Гидроксиламин реакции

На альдегвды и кетоны — реакция с солянокислым гидроксиламином, реакция с водным раствором 2,4-динитрофенилгидразина, с реактивом Фелинга, реакция с щелочным раствором нитропруссида натрия, [c.280]

Реакция с солянокислым гидроксиламином. Реакция гидроксил-амина с пространственно незатрудненной карбонильной группой также является весьма общей [c.114]

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоединения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509] [c.322]

Алкил-6-Р-1,2,4-триазин-3(2Н),5(4Н)-дионы при действии эфиров гидроксиламина подвергаются аминированию по 2-му атому азота кольца. В качестве аминирующего агента чаще всего используют о-(2,4-динитрофенил)гидроксиламин. Реакцию проводят в инертном растворителе (например, ТГФ) [376, 447] [c.116]

Первичные нитросоединения при нагревании с 85%-ной серной кислотой переходят в карбоновые кислоты с отщеплением гидроксиламина. Реакция может служить промышленным методом получения гидроксиламина [c.199]

Первичные ннтросоединения при нагревании с концентрированной серной кислотой образуют смесь карбоновой кислоты и гидроксиламина (реакция Е. Бамбергера) [c.190]

При взаимодействии с другим нуклеофильным реагентом — гидроксиламином реакция протекает по уравнению [c.352]

Реакция в водной среде. Если применить свободный гидроксиламин, реакция оксимирования проходит намного быстрее. Однако этот реактив очень нестоек. Для получения раствора реактива, содержащего свободный гидроксиламин, используется прием полу-нейтрализации гидрохлорида гидроксиламина сильным основанием [c.463]

Полученный раствор не очень устойчив, но все же более стоек, чем свободный гидроксиламин. Реакция оксимирования при использовании такого раствора протекает со свободным гидроксиламином. По окончании оксимирования определяют уменьшение щелочности реакционной смеси титрованием кислотой (см. также примечание 1). [c.463]

Выполнение анализа. В колбе, соединенной с обратным холодильником, кипятят 1—2 г дикетена с большим избытком (150—200 мл) воды и несколькими миллилитрами разбавленной серной кислоты. Во избежание потери ацетона верхний конец обратного холодильника соединяют с прямым холодильником и приемником, в котором находится раствор гидрохлорида гидроксиламина. Реакция протекает еще до начала кипения и сопровождается сильным выделением двуокиси углерода. По окончании кипячения дают жидкости стечь с холодильника, ацетон количественно перегоняют в приемник и свободную соляную кислоту титруют 1 н. раствором щелочи. [c.486]

Азоксисоединения получают из нитропроизводных при действии некоторых восстановителей, а именно арсенита натрия, этилата натрия, ЫаТеН [611], свинца [612], ЫаВН4—СоСЬ [613] и глюкозы [614]. Для большинства реагентов наиболее вероятен механизм, согласно которому одна молекула нитросоединения восстанавливается до нитрозопродукта, а вторая —до гидроксиламина (реакция 19-50), а затем эти интермедиаты рекомбинируют (т. 2, реакция 12-53). Стадия рекомбинации идет быстро по сравнению с процессами восстановления [615]. Нитрозосоединения восстанавливаются до азоксисоединений триэтилфосфитом или трифенилфосфитом [616], а также щелочным водным раствором спирта [617]. [c.336]

Ключевыми предшественниками для синтеза ряда 1,2,4-оксадиазолов являются амидоксимы (схема 167) [95, 138], получаемые из хлороксимов или из нитрилов и гидрохлорида гидроксиламина. Реакции амидов с амидоксимами тоже дают хорошие выходы. Симметрично дизамещенные 1,2,4-оксадиазолы (321) могут быть получены нагреванием соответствуюш,им образом замеш,ен-ных амидоксимов с карбоновыми кислотами. Видоизменения этого процесса приводят к 5-этоксикарбонил- [95, 135], 5-меркапто- и [c.522]

Бензамидоксим синтезируют из бензонитрила и гидроксиламина. Реакция проводится в водно-спиртовой среде в присутствии карбоната натрия [c.210]

Интересной новой реакцией является реакция полиакрилонитрила с гидроксиламином. Реакция эта протекает так же, как и реакция гидроксиламина с низкомолекулярными нитрилами. В результате получается полиакриламидоксим, представляющий собой новый полиамфолит, в котором каждый заместитель является одновременным носителем кислых и основных свойств. Большая реакционная способность этих групп открывает возможность синтеза новых полимераналогов полиакрилонитрила. "Схаутеден [151] впервой своей работе по синтезу полиакриламид-оксима высказал предположение, что образовавшиеся соседние амидоксимные группы вступают во взаимодействие так, что конечный продукт построен из глутаримидоксимных колец [c.566]

При действии спиртового раствора фенилгидразина на свободные илшноксильные радикалы также образуются соответствующие гидроксиламины. Реакция бурно протекает уже на холоду и сопровождается выделением азота, измерение объема которого было использовано для объелшого определения иминоксильных радикалов 14] [c.78]

В практике в качестве реагента используется аммиачный раствор закиси меди в количестве 1 моля uaO на 1 моль диазосоединения. В ряде случаев хорошие выходы дает аммиачный раствор U2SO4, получаемый восстановлением раствора медного купороса в аммиаке посредством гидроксиламина Реакция образования диарила протекает в аммиачной среде и при обыкновенной температуре. [c.498]

Скорость расщепления урацильного ядра максимальна при pH 10, при дальнейшем возрастании pH скорость реакции уменьшается (см. рис. 7.3). Расщепление цикла представляет собой реакцию второго порядка, которая, поскольку обычно используются большие избытки гидроксиламина, может быть приближенно представлена как реакция первого порядка по уридину со скоростью, пропорциональной концентрации гидроксиламина в реакционной среде. При pH 10 для 10 М раствора гидроксиламина величина константы скорости реакции расщепления составляет примерно 1 ч (при 37°С) °. Скорость модификации цитозинового ядра в этих условиях значительно ниже к моменту, когда с 6 М раствором гидроксиламина реагирует 95% уридина, цитидин модифицируетсявсего лишь примерно на 8% . Таким образом, при pH 10 (в сравнительно мягких условиях) реакция с гидроксиламином довольно специфична по отношению к уридину (из обычных нуклеозидов). Конечными продуктами реакции уридина и его фосфатов с гидроксиламином является оксазолон-5 LXX (аналог пиразолона-5) и оксим рибозы LXXI или рибозофосфата, получающийся из промежуточно образующейся рибозилмочевины за счет обменной реакции с гидроксиламином Реакция протекает, вероятно, по механизму, аналогичному реакции с гидразином, и [c.468]

Подобно тринитроалканам и их производным умеркуртринитро-соединения могут быть денитрованы действием спиртового раствора щелочи в смеси с гидроксиламином. Реакция гладко проходит для 1,1,1-тринитро-З-хлормеркурпропана, 1,1,1-тринитро-2-метил- [c.322]

Если нагревать с концентрированной соляной кислотой альд-оксимы и кетоксимы или гидроксамовые кислоты, производные карбоновых и сульфокислот, то группа —NOH отщепляется и образуется гидрохлорид гидроксиламина (реакции 1, 1а, 16. Гидроксиламин может быть окислен до азотистой кислоты иодом в уксуснокислом растворе (реакция 2)i o. Если окисление проводят в присутствии сульфаниловой кислоты, то последняя диазотируется азотистой кислотой (реакция 3). После удаления избытка иода с помощью тиосульфата (реакция 4) /г-диазо-сульфаниловую кислоту (I) сочетают (реакция 5) с а-нафтил-амином (II), причем образуется красный азокраситель—п-сульфо-кислота бензолазо-а-нафтиламина (III). Реакция протекает следующим образом [c.304]

П. медленно гидролизуется в щелочной среде, в присутствии гидроксиламина реакция идет быстро и образуется диоксим янтарного альдегида. При взаимо-де11Ствии с металлами (в нек-рых случаях со щелочами) или магнийорганич. соединениями атом водорода П., стоящий у азота, замещается на металл металлич. производное П. легко вступает в реакции алкилирования, ацилирования и карбонизации по азоту (см. Пиррол-палий). [c.16]

Образование безводного гидразина в неводных растворах. Один из наиболее ранних методов получения безводного гидразина состоит во взаимодействии хлористого водорода с метилатом натрия в абсолютном метиловом спирте. Этот метод, использованный Лобри де Брюи [31, 38] для получения первых образцов безводного гидразина, был осуществлен по примеру предложенного тем же исследователем метода получения кристаллического гидроксиламина. Реакция протекает в соответствии со следующим уравнением [c.51]

Пиролитическое разложение УУ-окисей аминов, приводящее к образованию олефина и замещенного гидроксиламина (реакция Коупа), является реакцией сын-элиминирования р-водорода под действием основания, так как здесь имеет место атака атома кислорода, связанного с азотом семиполярной связью. Л -Окись Ч с-диметил(2-фенилциклогексил)амина дает при разложении [c.149]

Анализу этой группы душистых веществ, имеющих широкое практическое применение, уделялось особое внимание. В первую очередь была изучена реакция оксимирования карбонильных соединений действием гидроксиламина, предложенная для определения формальдегида еще в 1895 г. Хотя в последующие годы эта реакция широко применялась для определения альдегидов [22—26], все же не существовало единого мнения о том, каковы должны быть условия количественного проведения реакции оксимирования, а также о том, как связана скорость реакции со структурой карбонильного соединения. При исследовании реакции прежде всего было установлено, что все альдегиды количественно оксимируются при комнатной температуре 0,5 н. раствором солянокислого гидроксиламина. Реакция, как правило, заканчивается в процессе титрования выделяющейся соляной кислоты, т. е. в течение 2—5 мин [27]. [c.274]

Получение производных гидроксиламина. Реакция гидроксиламина с триалкилхлорсиланом протекает по схеме [c.252]

Полупродукт—циклогексаноноксим (43) с т. пл. 88° получается при приливании циклогексанона, очищенного перегонкой, к водному раствору сульфата гидроксиламина. Реакцию проводят при 90°, так что сырой оксим, содержащий около 5% воды, выделяется в виде масла. Сульфат гидроксиламина, необходимый для образования оксима, получается при взаимодействии 80%-ного раствора бисульфита аммония с 10%-ным раствором нитрита аммония или натрия и сернистым ангидридом. Сначала образуется гидроксиламиндисульфонат аммония, который при нагревании гидролизуется в сульфат гидроксиламина [c.126]

В реакции с диазометаном может происходить окисление, и тогда продуктом реакции является бис-нитрон [уравнение (56)]. Такого же типа нитрон образуется из формальдегида и фенилгидроксиламина, а также из диазометана и нитрозобензола [332] уравнение (60)]. Предполагается, что реакция протекает как электрофильная атака атома азота нитрозогруппы по углеродному атому диазоалкана 333]. Это предположение подтверждается образованием аддукта трифторнитрозометана и диазометана, который далее теряет азот 194]. При обработке диазометаном нитрозомезитилен восстанавливается в соответствующий гидроксиламин 334] при этом, возможно, вначале образуется нитрон, который далее расщепляется на адьдегид и производное гидроксиламина (реакция Крёнке, см. разд. 111,18). [c.200]

Хлорид гидроксиламина или свободное основание берут в избытке и после образования оксима титруют раствором хлорной кислоты в метоксиэтаполе (метилцеллозольве) в присутствии индикатора бромкрезолового зеленого или потенциометрически [146]. На основе этой методики Бельчер и Флит [147] разработали ультрамикрометод определения в 30—50 мкг анализируемого вещества. Для предотвращения окисления гидроксиламина реакцию проводят в атмосфере азота. Ацетали, кетали и виниловые эфиры обычно мешают определению, однако их влияние можно исключить, если реакцию проводить с формиатом гидро-ксиламина в метилцеллозольве [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология