Водород электронный переход с переносом заряда

Можно ожидать, что атомы и молекулы обладают различной реакционной способностью в зависимости от способа расположения электронов в соответствующих орбиталях, и, действительно, различия в реакционной способности разных состояний часто можно продемонстрировать экспериментально. Например, вслед за поглощением кванта света большинство ароматических карбонильных соединений испытывает быстрый интеркомбинационный переход в нижнее триплетное возбужденное состояние. В нормальных соединениях, таких, как бензофенон, это триплетное состояние представляет собой состояние (л, л ), хотя для некоторых 4-замещенных кетонов (например, 4-амино-бензофенона), по данным спектров фосфоресценции и ЭПР, можно предположить, что нижнее триплетное состояние есть состояние (л, л ) или состояние с переносом заряда. Реакции нормальных и аномальных соединений совершенно различны. Бензофенон в триплетном состоянии отрывает водород от подходящего растворителя, а также присоединяется к двойным связям. 4-Аминобензофенон в триплетном состоянии ни в одной реакции эффективно не участвует. Конечно, неудивительно, что активирование несвязанного электрона, локализованного главным образом на кислородном атоме карбонила, приводит к образованию частиц с другой реакционной способностью, нежели в случае активирования я-электрона группы С = 0. [c.149]

В пирроле атом азота связан простыми связями с кольцом и с атомом водорода. Поэтому электроны неподеленной пары занимают оставшуюся р-орбиталь, которая антисимметрична относительно плоскости кольца и сопряжена с его л -электронной системой. Следовательно, в данном случае возможны только л — я-переходы. Копланарная форма молекулы анилина подобна молекуле пиррола. Но если аминогруппа повернута на 90° к плоскости кольца, сопряжение уже невозможно, и хотя при высоких энергиях может происходить ст — га-переход, jt — -переход не должен иметь места. При промежуточных углах поворота аминогруппы возможен переход с орбитали неподеленной пары на я-электронную систему кольца, в результате чего получается состояние со значительным переносом заряда. Каша [11] называет такие внутримолекулярные переходы с переносом заряда [c.39]

В одном из предельных случаев атом V может быть каким-либо металлом, например Na, К или М . В таком случае пара электронов, обобществляемая атомами V и О, полностью переносится к кислороду, в результате чего образуется ионное соединение, содержащее ион ОН. Окруженный дополнительным электронным зарядом атом кислорода в ионе ОН не вызывает сильного притяжения электронной пары, которую он обобществляет с атомом водорода. Поэтому связь ОН в ионе ОН поляризована незначительно. Этим объясняется неспособность атома водорода в группе ОН переходить к растворителю в виде иона Н (водн.). Поэтому соединения описываемого типа обладают основными свойствами. [c.97]

Одним из путей подхода к гидридам металлов является использование зонной теории для металлов. При этом гидриды рассматриваются как особый тип сплавов, но с тем упрощением, что расстояние между 1 - и 25-уровнями водорода настолько велико, что последним уровнем можно пренебречь. В этой теории зоны исходного металла модифицируются вследствие увеличения расстояния между соседними атомами металла из-за включения атомов водорода. Кроме того, заселенность зон изменяется благодаря возможности перехода электронов к атомам водорода или от них в зависимости от металла. Определение степени локализации электронов у атомов Н оказалось чрезвычайно трудной задачей. Поэтому не удается прийти к определенным выводам о том, являются ли атомы Н почти нейтральными или же они несут какой-то положительный заряд или избыток электронов. Экспериментальные данные указывают на результирующую миграцию водорода по направлению к отрицательным концам нитей из гидридов металлов. Однако возможно, что механизм такого переноса включает превращение хотя бы небольшой доли Н независимо от его первоначальной формы в Н+ с очень большим увеличением подвижности. [c.173]

Присоединенный водород переходит в окружающую среду в виде протона. В процессе переноса электронов и атомов водорода, вероятно, сначала возникают комплексы переноса заряда между флавином и субстратом и образуется семихи- [c.71]

Электродные процессы всегда протекают на границе фаз. Особенностью этих реакций является то, что они зависят еще от одной интенсивной переменной — потенциала или поля,— влияющей нз свободную энергию а) адсорбции реагентов, б) адсорбции промежуточных частиц и в) активации реакции. Что касается последнего, то роль потенциала аналогична роли давления, например в изменении скоростей реакций в конденсированных фазах. На протекание электродных реакций оказывают влияние также специфические поверхностные свойства металлов, такие, как работа выхода электрона, поверхностная концентрация дефектов, энергия адсорбции промежуточных и исходных частиц, и именно в этом отношении можно говорить о предмете электрокатализа. Аналогично тому как скорость реакции обмена Нз — Вг меняется в весьма широких пределах при катализе на различных металлах и окислах, кинетическая степень электрохимической обратимости, например в случае реакции выделения водорода при обратимом потенциале, изменяется более чем на одиннадцать порядков при переходе от активной платины к гладкому свинцу. Позднее электрокатализом стали называть реакции электрохимического окисления органических соединений, протекающие через стадию диссоциативной хемосорбции на электроде, в которых специфические эффекты каталитической диссоциации тесно связаны с электрохимическими процессами переноса заряда. Однако подобное толкование термина электрокатализ не является новым по существу, аналогичные стадии каталитической диссоциации и электрохимической ионизации имеют место в реакции водородного электрода, исследовавшейся с подобной точки зрения Фрумкиным и его сотрудниками начиная с 1935 г. Таким образом, большое значение в электрокатализе имеет электрохимическое поведение промежуточных частиц, возникающих либо в стадиях перехода заряда, либо в результате диссоциативной хемосорбции, предшествующей или сопутствующей стадии перехода заряда. Большое количество рассматриваемых работ было посвящено исследованию реакций выделения и растворения водорода и кислорода, а в последнее время — реакций окисления органических соединений. [c.392]

ПЗ)-и (ПЗ)-состояния. Состояния с переносом заряда должны учитываться в том случае, если л-электронная система содержит одновременно сильные электронодоиорные и электроноакцепторные группы. Интенсивная полоса поглощения таких систем располагается в более длинноволновой области, чем у соответствующих соединений, содержащих только донорную или акцепторную группу. Различие между энергиями (ПЗ)-и (ПЗ)-состоя-ний такое же, как и в случае п,л -состояний. В противоположность гипсохромному эффекту ,л -состояний при переходе от неполярных к полярным растворителям ПЗ-переходы при увеличении полярности растворителя сдвигаются в длинноволновую область. Этот эффект дает возможность воздействовать на направление фотохимической реакции путем изменения характера растворителя и достижения таким образом значительного отличия в реакционной способности ПЗ- и п,л -состояний. Например, реакция переноса водорода карбонильных соединений, идущая за счет реакционных электрофильных п,л -состояний, может быть подавлена, [c.383]

Малликен ввел термин перенос заряда, чтобы обозначить переход электрона от одного атома к другому при превращении из нормального основного состояния в ионное возбужденное состояние. Это более понятно, если изо-, бразить F -<- А -переход для молекулы водорода в виде валентных связей [c.197]

Кофермент НАД получает от молекулы дегидрируемого вещества два атома водорода, но один из них присоединяется к углероду пиридинового кольца, как показано выше, а другой теряет электрон и переходит в раствор в виде иона Н+. Электрон попадает к атому азота, на котором имеется положительный заряд, и нейтрализует его (формал1)Но это равноценно переносу иона Н — гидридпому переносу [c.104]

Образование водородной связи и ее прочность зависят от кислотности водорода в молекуле, отдающей свой водород (ее протонодонорной способности), и от основности акцепторного атома, несущего неподеленную пару электронов. Для того чтобы могла образоваться водородная связь, акцепторный атом должен обычно быть по меньшей мере столь основного характера, как азот, кислород или фтор в молекулах, не имеющих заряда, а связывающий атом водорода должен обладать более кислым характером, чем атомы водорода в насыщенных углеводородах, так как в противном случае возникающая очень слабая водородная связь имеет весьлш малое значение. Однако если Н-атом слишком подвижен (лабилен), т. е он действительно является кислым водородом , а атом-акцептор слишком основен, то Н-атом переходит в поле действия сил акцепторного атома, и в результате переноса протона возникает ковалентная связь. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология