Давление влияние на перегонка с паром

Влияние давления на свойства азеотропных смесей. При изменения давления, под которым ведется перегонка, состав азеотропной смеси обычно изменяется. Направление, в котором влияет увеличение или уменьшение давления, зависит от величины углового коэффициента кривых упругости пара компонентов азеотропной смеси. В некоторых случаях таким путем можно разделить азеотропную смесь. Например, на рис. 17 можно видеть, что имеется возможность избежать образования азеотропной смеси воды и этанола, если снизить давление перегонки ниже 70 мм рт. ст. [33]. Наоборот, как видно из рис. 18, азеотропная смесь метанола и метилэтилкетона (МЭК) уже не образуется, если давление перегонки выше 3000 мм рт. ст. [8]. В табл. 24 приведены данные, показывающие влияние давления на систему метанол — бензол. Следует отметить, что по мере роста давления увеличивается и разность А температур кипения чистых компонентов. Дальнейшее увеличение давления должно в конце концов [c.122]

Диаграмма температура — состав для неограниченно смешивающихся жидкостей. Одним из способов разделения смеси жидкости на составные части является перегонка. Перегонка основывается на том, что состав пара над жидкой смесью при температуре ее кипения, как правило, неоди наков с составом взятой смеси. Соотношения между составами разновесных жидкостей и пара и влияние добавления того или другого из компонентов на общее давление пара устанавливает первый закон Д. П. Коновалова (1881) над двойной жидкой системой пар по сравнению с находящейся с ним в равновесии жидкостью относительно богаче тем ком-нентом, прибавление которого к системе повышает общее давление пара, т. е. понижает температуру кипения смеси при данном давлении. На диаграмме температура кипения — состав смеси (рис. 26) нижняя кривая отвечает составу кипящей жидкости, верхняя — составу пара над кипящей смесью. Рассмотрим состав, отвечающий точке Е. Температура кипения его t. Состав пара при температуре характеризуется точкой Р. Спроектировав точки Е п Р на ось состава, можно убедиться в том, что в парах находится легколетучего компонента В больше (точка С , чем в жидкой смеси (точка Сх). Соответственно высококипящего компонента А больше в жидкой фазе. При повышении содержания данного вещества в жидкой смеси увеличивается его содержание в парах. Если полученный пар (точка Р) сконденсировать в жидкость и снова нагреть до кипения (точка О), то образуется пар, еще более богатый компонентом В (точка Сз). В результате многократного повторения таких операций можно обогатить пар легкокипящей жидкостью. В остатке будет накапливаться высококипящая малолетучая жидкость. [c.107]

Отметим, что при высокой температуре и низком давлении растворимость углеводородов в воде невелика - оо), и поэтому распределение компонентов между паровой и жидкой фазами в этом случае будет определяться более простыми уравнениями (11.49), (11.56) с учетом влияния водяного пара как инертного компонента. Такие условия конденсации, например, имеют место в атмосферных колоннах для перегонки нефти. [c.79]

Если имеется смесь, частично растворимая в воде, то ее поведение будет совершенно аналогично поведению частично растворимых двойных смесей. Особый интерес в таких системах представляют случаи, при которых присутствие воды вызывает значительное уменьшение давления пара одного из нескольких компонентов, имеющих близкие точки кипения. Такое влияние оказывают пары воды на давление пара о-крезола, благодаря чему о-крезол легко отделить от п-изомера перегонкой с водяным паром, хотя температуры кипения обоих крезолов равны соответственно 191,5 и 202,5°. Закономерности, лежащие в основе этого явления, подобны тем, которые рассматриваются в связи с экстрактивной перегонкой (гл. III). [c.27]

Детали методов разделения азеотропных смесей выходят за рамки настоящей книги, но попутно можно отметить, что существует два общих способа, посредством которых можно провести разделение азеотропных смесей с помощью перегонки 1) изменение давления при перегонке и, следовательно, изменение состава азеотропной смеси (см. гл. ХП, раздел Влияние давления ) 2) добавление третьего, а иногда и четвертого компонента, что приводит к изменению соотношения парциальных давлений насыщенного пара компонентов, благодаря чему разделение становится возможным. Последний метод обычно применяется для получения абсолютного спирта. Прибавление бензола к постоянно кипящей смеси этилового спирта и воды приводит к образованию тройной гетерогенной постоянно кипящей смеси (точка кипения равна 64,9°С при 1 атм), которую можно удалить из ректификационной колонны как дестиллат, причем абсолютный спирт остается в виде кубового остатка. Из дестиллата бензол извлекается посредством разбавления и механического разделения, а получающийся [c.666]

Такой способ перегонки мазута назван деструктивной перегонкой. Исследования показали, что доля отгона при деструктивной перегонке мазута зависит от парциального давления углеводородных паров в испарительном аппарате и глубины термического разложения в нем смолистой жидкости. Влияние этих двух факторов на результаты деструктивной перегонки тяжелых сернистых мазутов удельного веса 0,945—0,950 иллюстрируется следующими данными. [c.63]

В результате атмосферной перегонки нефти при 350—370° С остается мазут, для перегонки которого необходимо подобрать условия, исключающие возможность крекинга и способствующие отбору максимального количества дистиллятов. Самым распространенным методом выделения фракций из мазута является перегонка в вакууме. Вакуум понижает температуру кипения углеводородов и тем самым позволяет при 410—420° С отобрать дистилляты, имеющие температуры кипения до 500° С (в пересчете на атмосферное давление). Конечно, нагрев мазута до 420"" С сопровождается некоторым крекингом углеводородов, но если получаемые дистилляты затем подвергаются вторичным методам переработки, то присутствие следов непредельных углеводородов не оказывает существенного влияния. При получении масляных дистиллятов разложение их сводят к минимуму, повышая расход водяного пара, снижая перепад давления в вакуумной колонне и т. д. Существующими методами удается поддерживать остаточное давление в ректификационных колоннах 20—60 мм рт. ст. Наиболее резкое снижение температуры кипения углеводородов наблюдается при остаточном давлении ниже 50 мм рт. ст. Следовательно, целесообразно применять самый высокий вакуум, какой только можно создать существующими в настоящее время методами. [c.205]

В результате бурного развития техники лабораторной перегонки за последние 30 лет и углубления специализации назрела необходимость в создании руководства по перегонке для лабораторий и опытных производств, рассчитанного на читателя, не имеющего специальных знаний в этой области. Такое руководство должно включать методику определения давления паров и кривых равновесия, а также подробное описание непрерывных и селективных методов перегонки и рекомендации по применению контрольно-измерительной и регулирующей аппаратуры. Подобный обобщающий труд должен способствовать устранению многих неверных представлений о данном процессе разделения, подверженном влиянию многочисленных факторов, и послужить обстоятельным руководством при практическом проведении различных, в том числе и специальных, видов перегонки [c.18]

Проведенными исследованиями не обнаружено влияния применяемого в процессе перегонки водяного пара (для понижения парциального давления углеводородных паров)на увеличение содержания в вакуумном газойле тяжелых металлов и связанного азота п на его коксуемость. [c.75]

Газовые смеси, содержащие низкокипящие углеводороды, разделяют либо методом низкотемпературной ректификации при атмосферном давлении, либо ректификацией под давлением. Для разделения термически нестойких п высококипящих органических веществ применяют вакуумную ректификацию при остаточном давлении 760—1 мм рт. ст. для уменьшения влияния температуры. Высокая производительность может быть достигнута применением метода расширительной перегонки нри остаточных давлениях 20—1 мм рт. ст. Термически нестойкие вещества нельзя перегонять непосредственно из куба, поэтому их перегоняют в мягких условиях с применением метода пленочной перегонки при остаточных давлениях 20—10 1 J iлt рт. ст. Для разделения вещество низкими упругостями паров и высоким молекулярным весом (250—1200) применяется молекулярная дистилляция, в которой достигаются остаточные давления от 10 до 10 мм рт. ст., при которых средняя длина свободного пробега молекул соизмерима с размерами аппаратуры. [c.292]

Перепад давления в колонке обусловлен сопротивлением насадки потоку паров. Флегмовая жидкость также оказывает сопротивление парам это сопротивление увеличивается с увеличением пропускной способности колонки. Таким образом, давление в перегонной колбе всегда бывает несколько выше, чем давление в головке ректификационной колонны. Вследствие этого по мере прохождения через колонку изменяется объем паров и их скорость. Как показывает практика, такие изменения отрицательно сказываются на качестве перегонки. По этой причине всегда предпочитают колонки с возможно меньшим перепадом давления. Особенно сильно отрицательное влияние перепада давления сказывается при перегонке в вакууме, так как колонки со значительным перепадом давления при этом легко захлебываются. Перепад давления сопровождается перепадом температур, поэтому при перегонке на колонке с большим перепадом давления перегонную колбу приходится сильно перегревать. [c.228]

В этом заключается еще одно отличие молекулярной перегонки от обычной перегонки, при которой молекулярный вес практически не оказывает влияния, а относительные количества перегоняемых компонентов пропорциональны только их парциальным давлениям рх, pz и т. д. Поэтому посредством молекулярной перегонки можно разделить вещества, имеющие одинаковую упругость паров, по достаточно различающиеся по молекулярным весам. [c.273]

Если несмешивающиеся жидкости взять для перегонки в количествах, определяемых этим соотношением, то вместе они будут выкипать без остатка в противном случае в остатке будет находиться тот компонент, который был взят в избытке. Когда испарение одного из компонентов смеси подойдет к концу, то дальнейшее испарение второго компонента прекратится, так как упругость паров этого компонента будет недостаточной для преодоления внешнего давления, которое все время остается постоянным. Под влиянием сообщаемого системе тепла температура оставшейся жидкости будет повышаться до тех пор, пока упругость ее паров станет равной внешнему давлению, после чего произойдет выкипание оставшейся жидкости опять при постоянной, но уже более высокой температуре. [c.12]

Кроме того, в проведенных нами исследованиях замечено, что используемый при перегонке для понижения парциального давления водяной пар при глубоком отборе вакуумного газойля способствует повышению содержания в нем тяжелых металлов и росту коксуемости. Видимо, водяной пар оказывает влияние на повышение летучести некоторых высококипящих смолистых соединений, содержащих тяжелые металлы. На аналогичное действие водяного пара в части увеличения коксуемости вакуумных дистиллятов имеется также указание в литературе [5]. [c.100]

Все процессы разделения при помощи перегонки основаны на различии между составом жидкой смеси и составом ее пара. Состав пара зависит от реального давления насыщенного пара (парциального давления) каждого из компонентов в условиях, при которых находится смесь. Всякое чистое вещество при любой температуре будет обладать характерным для него равновесным давлением насыщенного пара или давлением насыщения, которое может быть достигнуто, если только будет дано время, достаточное для диффузии при наличии достаточной поверхности соприкосновения пара с жидкостью. Парциальное давление любого из компонентов смеси, находящейся в равновесном состоянии, зависит от давления насыщенного пара этого компонента в чистом виде, состава смеси и от влияния другого компонента смеси. [c.16]

Для обеспечения легкого запуска поршневых двигателей с искровым зажиганием необходимо, чтобы топливо содержало возможно больше низкокипящих углеводородов, о наличии которых судят по температуре перегонки 10% топлива и давлению насыщенных паров. Влияние испаряемости топлива на запуск карбюраторного автомобильного двигателя показано на рис. 48 и в табл. 23. [c.117]

Определение температуры производят чувствительным термометром или термопарой, которые должны находиться в парообразной фазе. Если температуру кипения измеряют в простой колбе для перегонки, без особых правил предосторожности, то вначале термометр дает несколько заниженные показания, поскольку часть тепла отводится холодным корпусом термометра и т. д. напротив, в конце дистилляции термометр показывает в большинстве случаев завышенные значения, так как пар в пустой колбе легко перегревается. Чтобы избежать влияния теплового излучения или разбрызгивания перегретой жидкости на измеряемую температуру, часто помещают инструмент, измеряющий температуру, в трубку, омываемую со всех сторон паром. При насадке Кальбаума, показанной на рис. 243, пар не возвращается в колбу, в которой производится кипение, в связи с чем температуру кипения можно определить в процессе перегонки. Однако при определении температуры кипения в случае очень небольшого давления, как правило, от такого приспособления следует отказаться [357]. [c.452]

Водяной пар, подаваемый в низ колонн, поднимается вверх вместе с парами, образующимися при испарении жидкости (кубового остатка или бокового погона), вступая на вышерасположенной тарелке в контакт со стекающей жидкостью. В результате тепло- и массообмена в жидкости, стекающей с тарелки на тарелку, концентрация низкокипя-щего компонента убывает в направлении сверху вниз. В этом же направлении убывает и температура на тарелках вследствие испарения части жидкости. Причем чем большее количество подается водяного пара и ниже его параметры (температура и давление), тем до более низкой температуры охладится кубовая жидкость. Таким образом, эффект ректификации и испаряющее действие водяного пара будут снижаться на каждой последующей тарелке. Следовательно, увеличивать количество отпарных тарелок и расход водяного пара целесообразно до определенных пределов. Наибольший эффект испаряющего влияния перегретого водяного пара проявляется при его расходе, равном 1,5... 2,0% мае. на исходное сырье. Общий расход водяного пара в атмосферные колонны установок перегонки нефти составляет 1,2... 3,5, а в вакуумные колонны для перегонки мазута - 5...8% мае. на перегоняемое сырье. [c.409]

Параметры хроматографической колонки не влияют на относительную летучесть. Последняя обусловлена давлением пара разделяемых веществ и зависит лишь от температуры. Иначе обстоит дело с селективностью. Она зависит исключительно от природы неподвижной фазы и ее взаимодействия с разделяемыми веществами. Как правило, температура оказывает незначительное влияние на селективность. В случае применения неполярных неподвижных жидкостей для одного гомологического ряда или для близких по химическому строению веществ коэффициенты активности обоих компонентов часто равны между собой. Второе слагаемое в уравнении (22), характеризующее селективность, в данном случае равно нулю, и относительное удерживание, т. е. селективность, определяется лишь относительной летучестью. Разделение происходит точно таким же образом, как в процессе перегонки смеси веществ, имеющих разные давления паров. [c.56]

Согласно современным взглядам, разрушение эмульсии может происходить по двум причинам коалесценции и молекулярной перегонки маленьких капелек в большие. Однако вторая причина, видимо, не является лимитирующей, так как известно [7], что в процессе хранения эмульсии выживают как раз мелкие капли, процентное содержание которых со временем увеличивается. Против заметного влияния молекулярной перегонки говорит тот факт, что эмульсии, стабилизированные разными ПАВ, имеют различную устойчивость, хотя ПАВ не оказывают влияния на давление насыщенного пара растворителей, взаимную растворимость фаз и на скорость перехода молекул через поверхность раздела жидкость — жидкость [8], что могло бы повлиять на скорость молекулярной перегонки. [c.114]

Важно располагать хорошим средством проверки идеальности раствора, потому что состав пара очень трудно точно определить, и в то же время, если можно быть уверенным, что пар является смесью идеальных газов, то состав его легко вычисляется ). В тех случаях, когда отношение давлений пара двух компонентов в чистом состоянии (которое в дальнейшем мы будем называть для краткости относительной летучестью ), близко к 1,00, незначительные ошибки при экспериментальном определении состава пара могут оказать большое влияние на расчеты по перегонке, и поэтому желательно располагать вычисленными составами пара. [c.608]

Уменьшая внешнее давление, можно понизить температуры кипения жидких веществ. В случае нефти и нефтепродуктов для снижения температуры перегонки широко применяется также подача в перегонный аппарат водяного пара. Влияние водяного пара на перегонку углеводородных систем детально рассматри-вается С. А, Багатуровым [56]. [c.274]

При перегонке при нормальном давлении дистиллят предохраняют от увлажнения или от разложения под влиянием водяных паров при помощи хлоркальциевой трубки, присоединяемой к аллонжу (рис. 565) или к боковому отводу приемника. При фракционировании на колонке необходимо [c.638]

Результаты, достаточно близкие к заводским, могут бьггь получены, конечно, при работе с давлениями и температурами, характерными для данного метода заводской переработки, и здесь трудно указать какие-нибудь обпще правила. Лабораторная перегонка, в общем, совершается "быстрее заводской, а нотому вредное влияние повышенной температ фы сказывается слабее, но все же не Следует перегревать пар вьшге 280—300°. При таких температурах можно обходиться и без вакуума. [c.224]

Вопрос о том, насколько благоприятно влияет применение вакуума при перегонке на число теоретических ступеней разделения, еш,е не выяснен окончательно. Вебер [204] установил, что разрежение оказывает лишь слабое влияние на число теоретических ступеней при этом пропускная способность колонны снижается вследствие большего объема паров, а относительная летучесть под вакуумом обычно увеличивается (см. разд. 4.6.2). Майлз с сотр. [192] установил, что для различных насадочных тел ВЭТС имеет минимум при остаточном давлении порядка 200 мм рт.- ст. Страк н Кинней [203] выяснили, что значения ВЭТС в интервале 50—100 мм рт, ст. проходят через слабо выраженный минимум, и. при 100 мм рт. ст. разделяющая способность такова же, как и при атмосферном давлении (см. также разд. 4.8 и 4.10.4). [c.152]

Существенное влияние на глубину ва1 уума в колонне оказывает температура хладоагента, подаваемого в выносные конденсаторы-холодильники. При вакуумной перегонке с водяным паром остаточное давление в колонне, очевидно, не мо ет быть меньше давления 40 [c.40]

При остаточном давлении 30—45 мм рг. ст. (3999— 5999 н/ж ) и постоянном расходе водяного пара в зависимости от температуры перегонки получают битумы различного качества, что иллюстрируется следующими данными (для битумов из бакинских нефтей) при температуре 400—410 °С — битум марки I, при температуре 410—420 °С — марки И и при температуре 420—430 °С— битум марки П1 [109]. Данные о влиянии температуры перегонки на свойства остаточных битумов из нагиленгиелской нефти при остаточном давлении в колонне 40 мм рт. ст. (5332 н/лi ) приведены ниже [c.93]

Такое невнимание к процессу переконденсации объясняется тем, что, согласно сложившимся представлениям, механизм переконденсации обычно сводится либо к механизму изотермической перегонки (оствальдова созревания), обусловленному влиянием размера частиц на парциальное давление насыщенного пара (растворимость), либо к механизму, обусловленному эффектом Гиббса — Кюри — Вульфа. Однако, как показывают расчет и опыт, механизму изотермической перегонки и оствальдова созревания подвергаются частицы дисперсной фазы размером не более 10 см. Что же касается механизма, обусловленного эффектом Гиббса — [c.3]

В практике пользуются различными аппаратами, в которых происходит разделение паровой от жидкой фаз. В испарителях, например, осуществляется процесс однократного испарения, который дает наиболее широкие границы кипения отгона. В ректификационных колоннах осуществляется отбор более узких фракций в виде различных дестиллатов, границы кипения которых зависят от целей и назначения перегонки. Из сказанного вытекает, что для одного и того же сырья величины температур и давления при его перегонке будут также зависеть от погоноразделяющей способности данной аппаратуры. Влияние последней будет сказываться в существующих отношениях объема жидкости и паров, так как от этого, в известной мере, зависит состав жидкой и паровой фаз. [c.176]

Л. Д. Нерсессов, Б. В. Каминер, Л. Ф. Фоменко и М. М. Кацнельсон [73] произвели проверку приложимости методов пересчетов температур кипения жидкостей по формулам Дюринга, Рамзая и Юнга, по диаграмме Ашворта, Кокса и Вильсона применительно к условиям перегонки нефтепродуктов на колонке ИТК (ректификации) из колбы Клайзена и на аппарате ОИ (перегонка без дефлегмации паров). Этими же авторами изучалось влияние химического состава и молекулярного веса нефтепродуктов на зависимость между давлением и температурами кипения. [c.198]

Иногда выгоднее вести дистилляцию или возгонку вещества не в вакууме, а в токе газа или пара. Если газ совершенно индифферентен, то практически он не оказывает никакого влияния на парциальное давление вещества, подлежащего отгонке. Однако уже в случае водяного пара значительно сказывается его специфическое действие, которое приводит к сильному понижению парциального давления одних веществ, в то время как парциальное давление других веществ (преимущественно не смешивающихся с водой) почти не изменяется, благодаря чему можно достигнуть эффективного разделения веществ. Применение водяного пара по сравнению с другими газами имеет то преимущество, что отгоняющуюся смесь можно легко и полностью сконденсировать и в большинстве случаев можно вновь разделить. В случае необходимости вещество можно выделить из дистиллята методом высаливания или экстракции. В органической химии перегонку с водяным паром часто применяют для разделения веществ. Однако в неорганической химии этот метод имеет небольшое значение летучесть борной кислоты, кремневой кислоты, ВеО, ШОд или МоОд с водяным паром представляет интерес только как особый случай. Поскольку легколетучие неорганические соединения, не разлагающиеся водяным паром, растворяются в воде с образованием азеотропной смеси или определенных соединений, не следует подробно останавливаться на теории и практическом проведении перегонки с водяным паром [535, а, б]. Для перегонки с водяным паром обычно используют простую круглодоннук> колбу с длинным горлом или колбу Кляйзена, в которую вместо капилляра для пропускания воздуха или газа вставляют трубку, подводящую пар. [c.476]

Изучение реакции при более высоких содержаниях двуокиси азота показало, что при достаточно высокой концентра ции N02 смесь взрывается. Так, при 70° и содержании дву окиси азота 74 мол. % произошла детонация на 40-й минуте реакции. Нитрование (и окисление) циклогексана двуокисью азота в жидкой фазе под давлением проводилось в работе Гайселера [9]. Нитрованию подвергались 1500 г циклогексана, 500 г двуокиси азота при 150°, давлении 40 ат в течение 30 сек. После промывки водой и отгонки непрореагировавшего углеводорода было получено 570 г сырого нитропродукта, из которого путем перегонки с паром было получено 410 г жидкости, содержавшей циклогексилнитрит, циклогексанол, циклогексанон и нитроциклогексан. Не пере-гнавшийся с паром остаток содержал 1,1-динитроциклогек-сан, нитроспирты и термически нестабильный продукт, разлагавшийся при нагревании с выделением нитроциклогексе-на. Из водной фракции выделено 84 г адипиновой кислоты. Механизм взаимодействия двуокиси азота с циклогексаном, по-видимому, свободно-радикальный. Положение о свободнорадикальном механизме этой реакции было обосновано в работах Титова [5—7]. В пользу такого механизма реакции говорят следующие факты отсутствие влияния на скорость реакции протонных и апротонных кислот (следовательно, не [c.268]

Перегонка смесей типа I. Разберем теперь влияние тем-гературы на давление пара над смесью, начав опять с наиболее [егкого случая смесей типа I. На рис. 97 нижняя кривая отве-[ает составу смеси, кипящей при разных температурах, а верхняя— оставу пара над кипящей смесью. Такая чечевицеобразная форма 1иаграммы характерна для разбираемого случая. [c.255]