Льюиса мышьяк

Кислотами по Льюису являются галогепиды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи А [ , rЗ и др. [c.252]

К кислотам Льюиса относятся галогениды бора, алюминия, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ё- и /-ионы комплексообразователи и т. п., к основаниям ЛьюИса — кислород и азотсодержащие соединения, ионы галогенов и др. [c.286]

Усанович рассмотрел взаимодействие между пиридином и хлористым мышьяком. По мнению Льюиса, пиридин является основанием, хлористый мышьяк кислотой реакция их взаимодействия является кислотно-основным процессом и происходит по схеме [c.307]

Переходные металлы образуют комплексы с самыми разнообразными соединениями трехвалентного фосфора, мышьяка и, в меньшей степени, сурьмы и висмута в эту же категорию можно включить производные RjS. Некоторые примеры подобного рода приведены в табл. 27.4. Указанные донорные молекулы, естественно, являются сильными кислотами Льюиса и могут образовывать комплексы с такими акцепторами, как BRg, в которых нет ( -орбиталей. Однако у атомов донора имеются пустые л-орбитали, благодаря чему за счет акцептирования электронов этими орбиталями становится возможным дативное взаимодействие, как показано на рис. 27.10. [c.142]

Таким образом, теория Льюиса объясняет кислотно- и основные свойства веществ с позиции их строения. Это является одним из существенных недостатков рассматриваемой теории. Не только строение, но и состав и многие другие, неучитываемые Льюисом факторы, определяют проявление веществом кислотно-основного характера. Теория Льюиса не объясняет кислотные свойства многих кислот (в том числе как содержащих, таки не содержащих в своем составе водород), ограничиваясь узкими рамками кислотноосновных реакций, которые протекают по донорно-акцепторному механизму. Например, сопоставляя электронные формулы молекул аммиака и хлорида мышьяка(П1) [c.136]

Льюисит. Взаимодействием ацетилена с хлористым мышьяком в присутствии хлористого алюминия получается льюисит, применявшийся в первую мировую войну в качестве отравляющего вещества кожно-нарывного действия. Льюисит представляет собой жидкую смесь трех продуктов [c.388]

Смит [16] несколько изменил определение, учитывая свою работу с хлорокисью селена в качестве растворителя. Он нашел, что хлорное олово, хлорное железо, четыреххлористые кремний и титан, треххлористый мышьяк и трехокись серы проявляют типичные кислотные свойства в хлорокиси селена. Он дал определение кислоты как акцептора электронной пары по отношению к растворителю, а основания — как донора электронной пары по отношению к растворителю. Эти определения, данные в 1938 г., впервые показали влияние предложений, сделанных Льюисом в 1923 г. [c.19]

Напишите для кристаллического мышьяка электронную структурную формулу по Льюису. [c.387]

Детальное изучение этой реакции было проведено Льюисом и Перкинсом [192]. Эти исследователи выработали оптимальные условия, которые приведены в следующем типичном примере треххлористый мышьяк (35 молей) был обработан 0,25 моля хлористого алюминия в автоклаве емкостью 7,6 л, куда вводился в течение 2 /з часа ацетилен, при начальной температуре 24° и средней температуре 42° максимальная температура была 45°. В течение этого времени поглощение этилена падало с 0,014 в минуту до 0,0017 м , общее количество поглощенного ацетилена состав-.тяло 909 г, или 1 моль на 1 моль треххлористого мышьяка. Без достаточных мер предосторожности нри перегонке продуктов реакции может произойти взрыв, которого можно избежать, промывая реакционную смесь 20%-ным раствором соляной кислоты вместо гидролиза продуктов реакции согласно обычной методике но Фриделю—Крафтсу. [c.780]

С разлагается на 5ЬС1з и СЬ. Пентахлорид сурьмы — одна из наиболее активных кислот Льюиса. Трихлорид мышьяка АзСЬ — бесцветная жидкость. АзСЬ и 5ЬСЬ почти нацело гидролизуются [c.430]

Треххлористый мышьяк реагирует при нагревании с ацетиленом и безводным АзС1з в качестве катализатора с образованием высокотоксичного отравляющего вещества—люизита (поражает легкие и кожу открыт Льюисом) [c.81]

Мышьякорганические соединения. Органические производные мышьяка так же, как и фосфорорганические соединения, бывают и опасными ядами, и ценными лекарствами. Например, а-льюисит С1СН = СНАзС12 был штатным отравляющим веществом кожно-нарывного действия в отдельных странах. Натриевая соль метиларсиновой кислоты [c.598]

Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных hap - кислотами Льюиса. К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы Rj O (где R - органический радикал или атом галогена). Кислотами Льюиса являются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи Ag, Со , Сг , Pt и др. [c.302]

Трихлорид мышьяка А С1з - бесцветная жидкость. Пентахлорид сурьмы 5ЬСЬ-желтая жидкость, сильно дымящая на воздухе вследствие присоединения воды и гидролиза. При />140°С разлагается на 8ЬС1з и С1г. Пентахлорид сурьмы - одна из наиболее активных кислот Льюиса. [c.425]

Механизм образования 3-хлорвинил-арсинов при действии ацетилена на хлористый мышьяк в присутствии AI I3—изучался Льюисом и Стигл ером Эти авторы принимают, что первоначально ацетилен дает соединение с хлористым алюминием (X), которое затем присоединяет молекулу хлористого мышьяка, образуя желтое маслообразное вещество, которому приписывается формула (XI). Последнее при действии избытка хлористого мышьяка может дать соединения (XII) и (XIII). [c.173]

Мэкстед [181] нашел, что в известных границах уменьшение активнссти катализатора является линейной функцией количества яда. Он исследовал влияние свинца, ртути и мышьяка в качестве ядов для платинового катализатора. Пфвоначальное действие мышьяка, как изображено на фиг. 34, значительно больше, чем действие тех же ко- личеств в конце. Аналогичные кривые для отравления получены Мэкстедом и Льюисом [ШО] для разложения перекиси. водорода на платиновой черни, отравлен-лой ионами ртути. Прп нанесении на трафик мономолекулярной константы этой реакции, как функции концентрации яда, они получили кривую, похожую на 3 изображенную на этом чертоке. Началь- ную прямолинейную часть можно считать обусловленной той частью изотермы ад- сорбции ртути на платине, которая сама по себе прямолинейна. Последующее увеличение концентрации ионов рт ти в растворе не увеличивало ее количества на Фиг. поверхности катализатора. Таким образом, прямое соотношение между активностью катализатора и содержанием яда обнаруживается до определенной концентрации яда, после которой наклон кривой становится менее крутым и катализатор приближается к полной инертности. [c.391]

Усанович рассмотрел взаимодействие между пиридииом,, и хлористым мышьяком. По мнению Льюиса, пиррдин является основанием, хлористый мышьяк юислотой реакция х взаимодействия является нислотно-основным процессом и происходит по схеме [c.515]

Таким образом, взаимодействие между пиридином и АзС1з не укладывается в представления о механизме, который был выдвинут Льюисом. Продукт присоединения не образуется. Можно считать, что треххлористый мышьяк вообще был склонен к диссоциации, и эта его способность усилилась благодаря внедрению пиридина в координационную сферу мьтип -яка- [c.516]

Так, равновесие между Нг, J2 и Ш, тщательно изученное в конце прошлого столетия Боденштейном и принятое за гомогенную реакцию, по данным Тэйлора [12], Льюиса и Ридила [13], оказалось гетерогенно-гомогенным процессом. Преимущественно гетерогенными реакциями оказались термическое разложение озона [5, стр. 51], закиси азота [5, стр. 53], гидридов мышьяка и сурьмы, аммиака [5, стр. 35]. Даже разложение фосфина, изученное Траутцем и Бандаркаром и считавшееся классическим образцом гомогенной мономолекулярной реакции, оказалось гетерогенной реакцией, протекающей с участием стенки сосуда [7]. Взаимодействие между водородом и парами серы, как показали Норриш и Ридил [5, стр. 57], протекает лишь частично в объеме, но в большей мере на поверхности жидкой серы. Реакции между атомами чаще всего происходят на стенках сосуда, хотя для них не требуется энергии активации. В частности, атомы водорода, полученные из Нг в разряде, воссоединяются на стенках разрядной трубки и особенно легко на ее загрязненных участках [5, стр. 73]. Все эти и многие другие примеры свидетельствовали о неизмеримо более широком охвате реакций гетерогенным катализом, чем предполагалось ранее. [c.368]

Соединения трехвалентных фосфора,. мышьяка, сурьмы и висмута, а также двухвалентной серы и селена могут образовывать комплексы с переходными металлами. Эти доноры, конечно, являются довольно сильными основаниями Льюиса и образуют комплексы с льюисовыми кислотами типа ВКз, при возникновении которых не участвуют -орбитали. Однако донорные атомы имеют вакантные 4п-орбташ, способные участвовать в образовании датишых связей, как это показано на рис. 28.7. [c.569]

В результате оба атома образуют ковалентные а-связи с тремя заместителями, например КзАз или Кз5Ь, причем орбитали центрального атома оказываются средними между Зр-орби-талями, требующими угла 90° между связями, и хр -гибридизо-ванными орбиталями, требующими углов около 109,5° [1]. Как и следовало ожидать из электронного строения и по аналогии с такими же соединениями фосфора, соединения трехвалентного мышьяка и сурьмы являются основаниями Льюиса и образуют четвертичные соли. [c.302]

Соединения мышьяка имеют и военное значение. В конце первой мировой войны, в 1917—1918 гг., Германия применяла ОВ, содержащие мышьяк и оказывающие чихательное и нарывное действие. Вскоре после этого появилось новое мышьяксодержащее ОВ — льюисит. Льюисит является сильнейшим ядом, он относится к группе ОВ кожнонарывного действия. Военное значение имеет и треххлористый мышьяк As lg как ядовитое дымообразующее вещество. Пары As lg дымят на воздухе вследствие реакции с влагой воздуха, при которой образуются мышьяковистая и соляная кислоты [c.165]

Противоположность электронной конфигурации является основным критерием, определяющим, по Льюису, кислоты и основания. Однако этим критерием нельзя руководствоваться, не учитывая полярности соединений. Например, треххлористые и трехбромистые мышьяк и сурьма, несомненно являющиеся кислотами [М. Усанович, ЖРХО, 59, 14 (1927) Z. phys. hem., 141, 429 (1929) М.Усанович, Ф. Терпугов, ЖОХ, 2, 447 (1932) М. Усанович, В. Серебренников, ЖОХ, 4, 229 (1934)], по электронной конфигурации не отличаются от аммиака и аминов [c.26]

Усанович [8] показал сходство в электропроводности растворов таких кислот, как треххлористый мышьяк и треххлористая сурьма в эфире с электропроводностью раствора серной кислоты в эфире. Электропроводность растворов больше, если заменить эфир более сильным основанием, например пиридином. АзС1з реагирует с пиридином с выделением большого количества тепла, образуя по испарении избытка пиридина кристаллическое соединение С-Н Н АзОз . Обш.еизвестен факт, что пиридин образует кристаллические соединения с теми солями, которые, согласно теории Льюиса, являются очень сильными кислотами, например хлористый цинк. В этих примерах ионизация растворителя невозможна. Реакция может быть представлена следующим образом [c.68]

Изученное нами [М. Усанович, ЖФХ, 6, 922 (1933)] взаимодействие между АзС1з и пиридином не укладывается в теорию Льюиса. Треххлористый мышьяк —не аналог хлористого алюминия и не присоединяет электрогшых пар от нейтральных молекул основания. Если бы Людер и Цуффанти написали здесь развернутую электронную формулу треххлористого мышьяка по Льюису, то им не удалось бы изобразить продукт присоединения и показать, что треххлористый мышьяк является кислотой по отношению к пиридину, а не наоборот [c.68]

Гидриды и алкильные производные элементов V группы являются основаниями Льюиса это вытекает из 1) их способности присоединять протон или какую-либо алкильную группу с образованием ониевой соли 2) стабильности аддуктов, которые они образуют с акцепторными молекулами, например галогенидами бора, и 3) лёгкости образования и устойчивости комплексов с галогенидами переходных металлов, например с хлоридом платины (II). Можно было бы рассмотреть и другие свойства, однако достаточные сведения имеются лишь относительно перфторалкильных производных. Что касается гидридов и их алкильных производных, то существуют достаточно полные сведения показывающие, что стабильность их ониевых солей и молекулярных соединений быстро уменьшается в зависимости от природы центрального атома в следующем порядке N > Р > Аз > ЗЬ. Таков порядок и в случае а-связей, если же есть еще и я-связь, то порядок, очевидно несколько иной N < Р > Аз > 5Ь. Галогениды азота, фосфора, мышьяка и сурьмы, разумеется, не образуют ониевых солей. Действительно, чем ниже в группе расположен элемент, тем сильнее его кислоты Льюиса и тем выше их способность образовывать анионы типа 5ЬС1б. Однако некоторые галогениды могут давать аддукты с сильными акцепторами (например, РзР ВНз) известно также значительное количество их комплексов с переходными металлами, например никелем и платиной. Это означает, что замена алкильных групп или водорода электроотрицательными атомами галогенов сильно уменьшает донорные свойства элементов V группы, к которым они присоединены. В то же время ослабление координационной а-связи до некоторой степени может возмещаться большей способностью к образованию п-связей там, где это возможно, так как под влиянием электроотрицательных галогенов электроны будут оттягиваться к атому элемента V группы. Это подтверждается тем, что в противоположность устойчивому (РзР)2Р1С12 соединение РзР-ВРз не существует. Следовательно, можно заранее предсказать, что перфторалкильная группа с ее высокой электроотрицательностью также должна значительно уменьшать донорные свойства элементов [c.55]

Из алифатических соединений мышьяка в марте 1918 г. Германией был применен этилдихлорарсин, который должен был заменить дихлордиэтилсульфид, так как это мышьяксодержащее ОВ обладает быстрым кожным действием. По данным Фриза, Антанта в незначительных количествах применяла метилдихлорарсин, полученный Байером еще в 1858 г. В 1917 г. американский химик Льюис синтезировал р-хлорвинилдихлорарсин — вещество, которое было названо росой смерти. Американцы возлагали на использование этого вещества для военных целей большие надежды. Они построили в Уилонгсби в Кливленде большой завод, который был пущен только в самом конце войны, вследствие чего это вещество не было применено для военных целей в Европе. Американцам не было известно, что Виланд в Германии также в 1917 г. получил хлорвиниларсин-хло риды, которые были приняты в качестве боевых химических веществ. Еще к началу второй мировой войны многие североамериканские исследовательские лаборатории интенсивно работали по исследованию алифатических соединений мышьяка. Особое место за нимало изучение хлористого какодила, люизита и этил-дихлорарсина. [c.79]

Кларк, Льюис и Нюхольм [20] охарактеризовали ряд комплексов тетрагалогенидов титана с диарсином [т. е. о-фенилен-бис-(диметиларсином)]. Комплексы, содержащие одну молекулу диарсина на атом титана, получают при добавлении производного мышьяка к тетрагалогениду в инертном растворителе, тогда как комплексы, в которых соотношение титан диарсин составляет 1 2, получают действием избытка диарсина. Оба комплекса диамагнитны следовательно, они содержат четырехвалентный титан. При исследовании спектров полученных веществ было установлено, что в комплексе с соотношением компонентов 2 1 диарсин является бидентатным лигандом, и поэтому сделан вывод, что все четыре атома мышьяка связаны с атомом титана. Следовательно, титан в этом случае восьми- [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология