Амилен, полимеризация в присутствии

Естественно, что наряду с гидратацией олефинов могут протекать побочные реакции, для которых также характерен карбоний-ионный механизм. К их числу относится образование полимеров, сопутствующее гидратации пропилена изобутилена , третичных амиленов Уменьшение количества этих побочных продуктов достигается проведением гидратации в присутствии избытка воды, которая ингибирует полимеризацию С повышением влажности смолы усиливаются процессы изомеризации углеводородов в, частности переход 2-метилбутена-1 в 2-метилбутен-2. С изменением условий проведения реакции побочные процессы могут стать основными. Укажем, например, на работу румынских авторов показавших, что в присутствии смолы С5-1 в солевой форме (Си, 2п или Сд) ацетилен подвергается главным образом полимеризации, а не гидратации. Таким образом, селективность реакций ионообменного катализа во многом зависит от умелого выбора условий их проведения. [c.119]

Настоящая работа посвящена изучению возможности полимеризации пропилена и амиленов в присутствии кремневольфрамовой кислоты, нанесенной на различные носители. [c.210]

При проведении настоящей работы были изучены методы синтеза кремневольфрамовой кислоты и нанесения ее на различные носители, а также условия протекания реакции полимеризации пропилена и амиленов в присутствии приготовленных катализаторов. [c.210]

Реакция полимеризации амиленов в присутствии кремневольфрамовой кислоты протекает весьма активно — степень превращения амиленов в полимеры значительно больше, чем при использовании фосфорно-кислотного катализатора в присутствии чистой кислоты, прокаленной при 300°, она равна 96,6% вес. на исходные амилены (при 180° и соотношении катализатор сырье, равном 0,2 г/г). [c.212]

При полимеризации амиленов в присутствии кремневольфрамовой кислоты продукты реакции более чем на 50% вес. состоят из фракции, выкипающей выше 175° (в основном углеводороды i2 — Qg), в то время как в присутствии фосфорной кислоты эта величина не превьппает 15% вес. [c.212]

Полимеризация амиленов в присутствий кремневольфрамовой кислоты и других катализаторов [c.214]

При получении полимеров молекулярного веса — 3000 присутствие в бутан-бутиленовой фракции до 10% амиленов (на бутилены) существенно не ухудшает показателей реакции полимеризации ни по выходу, ни по молекулярному весу. При дальнейшем увеличении амиленов (до 15%) уменьшается выход полимеров при увеличении содержания амиленов свыше 15% уменьшается молекулярный вес полимеров, выход же полимеров не превышает 50% от суммы олефинов. [c.106]

Изучение влияния амиленов на полимеризацию бутиленов показало, что,амилены в определенных количествах (до 25% на сумму бутиленов) не уменьшают скорости полимеризации изобутилена. Амилены не увеличивают индукционного периода нормальных бутиленов, но в значительной степени уменьшают скорость их полимеризации. Так, присутствие 25% амиленов снижает за 3 ч реакции выход продуктов полимеризации нормальных бутиленов и амиленов более чем в три раза по сравнению с выходом полибутиленов без добавления амиленов. [c.109]

Наряду с серной кислотой широкое признание, как весьма эффективный катализатор, получил безводный жидкий фтористый водород. Алкилирование изопарафинов в присутствии фтористого водорода протекает одинаково легко с пропиленом, бутиленами и амиленами. Фтористоводородное алкилирование осуществляется при обычной температуре в отличие от сернокислотного алкилирования некоторое повышение температуры не вызывает побочных процессов, поэтому здесь отпадает необходимость в искусственном охлаждении. При наличии в зоне реакции избытка изопарафина реакции полимеризации и образования фтористых алкилов доводятся до минимума, и продукт реакции состоит в основном из продуктов алкилирования. Фтористый водород легко регенерируется с восстановлением своей каталитической активности. Расход фтористого водорода составляет не более [c.276]

Активность флоридина и других силикатных материалов в реакциях полимеризации олефинов была впервые установлена Л. Г. Гурвичем [ЖРХО, 47, 827 (1915)] на примере амиленов, а затем подробно изучалась С. В. Лебедевым с сотрудниками. Так, приводимые в тексте статьи данные о полимеризации изобутилена в присутствии флоридина взяты из работы С. В. Лебедева и Г. Г. Коблянского [ЖРХО, 61, 2176 (1929) Вег., 63, 103 (1930)], изучавших также процессы деполимеризации высших полимеров в присутствии флоридина [ЖРХО. 62, 1051 (1930) Вег., 63, 1432 (1930)].—Яри. м. ред. [c.65]

В условиях промышленного дегидрирования при рециркуляции амиленов может происходить накапливание пиперилена в катализатах. Так, например, при работе на опытной установке было обнаружено наличие транс- и цыс-пипериленов в количестве более 15% от общего содержания диенов Сд в катализате. Вместе с тем присутствие в изопрене нескольких процентов пиперилена при полимеризации металлоорганическими катализаторами ухудшает качество изопренового каучука, а при полимеризации комплексными катализаторами типа Циглера к чистоте изопрена предъявляются еще более высокие требования. [c.202]

Зернение и общая поверхность ионита. Скорость реакций, контролируемых только актом химического взаимодействия, например скорость этерификации салициловой кислоты бутиловым спиртом не зависит от размера зерен ионита. Если же общая скорость процесса хотя бы незначительно аависит от внутридиффу-зионного переноса вещества, как например при полимеризации третичных амиленов в присутствии катионита КУ-2, то размер зерен несколько влияет на кинетику реакцииВ случаях, когда размер молекул хотя бы одного участника реакции превосходит расстояние между активными группами ионита, как при этерификации пропиленгликоля стеариновой кислотой закономерно ожидать значительного влияния размера зерен на кинетику реакции эффект блокирования, по-видимому, должен усиливать это влияние. [c.46]

Под давлением и нри температурах от 25 до 125° С получаются жидкие продукты, которые в зависимости от времени реакции и количества катализатора колеблются от бензина до масляных фракций. Бензин, выкипающий до 200° С, сильно насыщен и имеет октановое число смешения 77 [621], что указывает на присутствие разветвленных структур высококипящие порции содержат нафтеновые углеводороды. Очевидно, образование циклов наиболее легко происходит при полимеризации более низкомолекулярных олефинов. Никто не сообщал о подобных реакциях с амиленом и октеном [622, 623], так же как и с пропиленом, который в деструктивном алкилировании дает нормальный гептан [624] или гексадецилен [625, 626]. [c.140]

Значительный интерес представляют кристаллические полимеры пропилена, полученные Г. Натта [16]. Процесс идет в условиях, разработанных К. Циглером, и с теми же катализаторами. Полимеризацией амиленов, гексенов и гептенов в присутствии А1(СНз)д и Ti l4r. Натта [17] также получил кристаллические и аморфные полимеры. [c.597]

Weizmann и Legg предложили подвергать полимеризации бутилен при температуре —10° в присутствии такого катализатора, как например хлористый алюминий, с целью получения нафтеновых углеводородов с количественным выходом. Имеются также указания и на то, что непредельные углеводороды (изобутилен и амилен) полимеризуются, если их подвергать действию продуктов присоединения хлористого алюминия, или других хлоридов металлов к иным веществам кроме олефиновых углеводородов. Примером таких продуктов присоединения могут служить соединения, получаемые при действии хлористого алюминия на нитробензол, ацетон и хлористый бензоил . Haeuber подвергал полимеризации жидкие олефины, нагревая их в присутствии продуктов присоединения этилена к хлористому алюминию, полученных пропусканием этилена через суспензию хлористого алюминия в каком-либо предельном углеводороде при 40—60°. [c.225]

Полимеризация триметилэтилена в присутствии хлористого цинка, как нашел Кондаков 132, дает значительные количества диамилена. Весьма сильное по-лимеризую1цее действие флоридина на амилен (главным образом триметилэтилен) было доказано Гурвиче.м i . При смешении свежеперегнанного амилена с равным весом высушенного флоридина при комнатной температуре происходит полимеризация с выделением тепла. Продукт состоит главным образом из димера. Иолимеризации амилена происходит также под влиянием угля или окиси а.шоми-ния, причем с последней выделение тепла даже более значительно, чем с флоридином. [c.663]

Для ряда веществ установлена минимальная температура, ниже которой полимеризация не идет. Например, а-метилстирол и его гомологи ниже 80°С не полимеризуются а 2- и 3-феноксипентаны в тех же условиях не изомеризуются в алкилфенол на катионите КУ-2. С повыщением температуры обе реакции идут, давая при 135—140 °С соответствующие продукты с довольно высокими выходами. Увеличение выхода с повышением температуры, обусловленное кинетическими причинами, отмечалось при исследовании реакций полимеризации третичных амиленов а-метйлстирола изопрена в присутствии катионита КУ-2. Однако выход димеров третичных амиленов растет только до 135 °С, а при дальнейшем повышении температуры падает. Авторы приписывают [c.163]

Технология кислотной полимеризации олефинов. В присутствии твердого фосфорнокислотного катализатора в промышленности полимеризуют пропилен, изобутилен, смеси бутиленов с пропиленом и бутиленов с амиленами — для производства тримера и тетрамера пропилена (изононена и изододецена), диизобутилена, сополимера пропилена и н-бутилена (изогептена) и т. д. [c.69]

Радиационная полимеризация высших олефинов — амиленов [70], 3-метил-бутена-1 [312], гексена-1 [71], 4-метилпентена-1 [312], гептена в присутствии Ti U [72] (см. также [34, 35]), октена-1 [71—74], октена-2, 2, 2,4-триметилпенте-на-2 [73], 2, 4, 4-триметилпентена-1 [75, 76], гексадецена-1 [77], октадецена-1 [60] — приводят к получению, главным образом жидких и вязких полимеров с небольшим молекулярным весом. Лишь в последнем случае наблюдалась повышенная скорость полимеризации при облучении в твердой фазе. На примере октена-1, полимеризация которого изучена в интервале от —196 до 50° С, показано, что механизм процесса при низких температурах катионный, а при повышенных температурах преобладает радикальный [74]. [c.122]

Однако, согласно взглядам Энглера [232], нафтены не образуются из амилена в присутствии хлористого алюминия при обыкновенной температуре они не образуются также и нри кипячении метилциклобутана. Автор предполагает, что нафтены природной нефти образовались частично путем прямой конденсации олефинов. Он предполагает также промежуточную полимеризацию олефинов в высокомолекулярные вязкие масла с последующим разложением их до нафтенов. Опыты [233] с продажным амиленом (т. кип. 37—38°) и хлористым алюминием показали образование [c.787]

В упоминаемой ранее работе Габера 1896 года показано, что при 600—700° норм, гексан распадается на метан и амилен, без образования ацетилена. Габер был яростным противником теории Бгртело. Позднее, при опровержении ацетиленовой теории свечением пламен, он сурово критиковал работу Люиса. Образование олефинов из гексана при нагревании, но не ароматических соединений, было также показано позднее. Кроме того была отмечена полимеризация таких олефинов как этилен и изобутилен под у1авлением 70 am при нагревании до 380—400°. Многие опыты производились в присутствии катализаторов. [c.39]