Гексаметилендиамин кинетика

Харитонов, Фрунзе и Коршак [734] изучили кинетику поликонденсации солей гексаметилендиамина с адипиновой и азелаиновой кислотами и обнаружили, что поликонденсация протекает как реакция второго порядка.[ Определены энергии активации. [c.130]

Кинетику и механизм реакции образования смешанных полиамидов из солей гексаметилендиамина с адипиновой и азелаиновой кислотами, а также из s-капролактама и соли адипиновой или азелаиновой кислоты с гексаметилендиамином исследовали Харитонов, Фрунзе и Коршак [863, 917]. [c.147]

Харитонов, Фрунзе и Коршак [10] исследовали кинетику иоликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой и азелаиновой кислотами и показали, что в начальной стадии преобладает реакция роста цепи за счет взаимодействия мономерных молекул. Однако по мере их исчерпания преобладающей становится реакция конденсации уже образовавшихся макромолекул друг с другом. Этот период характеризуется уменьшением числа макромолекул и быстрым возрастанием молекулярного веса полиамида. На рис. 6 приведены полученные данные. [c.15]

Харитонов, Фрунзе и Коршак [10, 43, 44] изучили кинетику и механизм реакции образования смешанных полиамидов из солей гексаметилендиамина с адипиновой и азелаиновой кислотами, а также из е-капролактама и соли адипиновой или азелаиновой кислоты с гексаметилендиамином. Они нашли, что при этом в первую очередь вступает в реакцию мономер, имеющий меньшую энергию активации, и поэтому на этой стадии полимер содержит большее количество более активного мономера. Однако на последних этапах реакции достигается равновесие и в результате обменных реакций состав образующегося полиамида и состав исходной смеси мономеров становятся одинаковыми. [c.19]

Кинетику и механизм реакции образования смешанных полиамидов из солей гексаметилендиамина с адипиновой и азелаиновой кислотами, а также из е-капролактама и соли адипиновой или азелаиновой кислоты с гексаметилендиамином исследовали Харитонов, Фрунзе и Коршак [460, 702, 703]. Авторы показали, что при совместной поликонденсации как двух солей гексаметилендиамина, так и какой-либо соли с е-капролактамом в первую очередь вступает в реакцию компонент, имеющий меньшую энергию активации, и лишь на последних этапах реакции достигается равновесие, при котором состав исходной реакционной смеси и образующегося полиамида становится одинаковым. Состав образующихся полимеров на конечных стадиях процесса определяется соотношением исходных веществ, а не кинетикой отдельных этапов процесса. [c.244]

Кинетика поликонденеации адипиновой кислоты с гексаметилендиамином [c.520]

Кинетика полиамидирования была исследована на большом числе объектов. Согласно мнению Я Кио-суй и сотр.[68], исследовавших поликонденсацию гексаметилендиамина с адипиновой кислотой в растворе ж-крезола, элементарные акты полиамидирования можно представить следующими уравнениями [c.146]

При рассмотрении вопроса о кинетике равновесной поликонденеации всегда необходимо учитывать равновесный характер поликонденсационного процесса и прежде всего равновесие между реакцией образования полимерной цепи и обратной реакции ее деструкции под действием низкомолекулярного исходного агента. Необходимо также отметить, что при проведении равновесной поликонденеации в незамкнутой системе на ее кинетику большое влияние будет оказывать скорость удаления из сферы реакции низкомолекулярного продукта поликонденеации. На рис. 103 приведено изменение удельной вязкости 0,5%-ного раствора полиамида в крезоле при поликонденеации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой в крезоле [ 139]. Когда ноликонденсация проводилась с отгонкой растворителя, что облегчало и ускоряло удаление из сферы реакции низкомолекулярного продукта поликонденеации, наблюдалось более быстрое увеличение молекулярного веса образующегося полиамида, чем при проведении процесса без отгонки растворителя. [c.161]

Кинетику процесса образования смешанных полиамидов из солей гексаметилендиамина с адипиновой (АГ) и азелаиновой (АзГ) кислотами, а также из зтих же солей с е-капролактамом (Кл) в растворе трикрезола исследовали Харитонов, [c.189]

Таблица 87 Кинетика реакции полиамидирования гексаметилендиамина

Цель работы. Исследование кинетики линейной поликонденсации соли адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (соли АГ) в растворе получение полигексаметилендипамида (найлона 6,6). [c.49]

Энтелис и сотр.дредлагают для исследования кинетики межфазной поликонденсации использовать хемилюминесценцию, обнаруженную ими при проведении конденсации между толуоль-ным раствором хлорангидрида адипиновой кислоты и водным раствором гексаметилендиамина. Для изучения кинетики межфазной поликонденсации пользовались измерением электропроводности водной фазы (раствора диамина) [c.392]

Рис. 208. Зависимость степени полимеризации от времени реакции (кинетика поликонденсации гексаметилендиамина с себациновой кислотой) при различной температуре

Таким образом, изучение кинетики полиамидирования гек-саметнлендиампновых солей в твердой фазе осложнено выделением гексаметилендиамина. Ввиду этого полученные данные можно оценивать лишь с качественной стороны. Интересно отметить,что чем выше температура плавления соли, тем ниже температурный коэффициент скорости реакции. [c.468]

В нашей работе мы изучали кинетику переамидирования с особым учетом недавно описанного высокоактивного каталитического ускорения полимеризации 6-капролактама [5].. В качестве модельной реакции переамидирования мы выбрали деструкцию поли-6-капролактама, с равновесной статистической кривой распределения, растворенного в Л Х-диацетил-гексаметилендиамине. Можно предполагать, что при большой степени разбавления и при хорошем сольватирующем влиянии растворителя расщепление цепи произойдет с одинаковой степенью вероятности по месту любой. амидной связи полимера п что в таком случае и у полимеров, подвергшихся расщеплению, сохранится тот же тип кривой распределения. Измерением вязкости раствора при помощи калибровочной кривой можно было косвенно проследить за ходом реакции переамидирования. Величина, обратная найденной степени полимеризации, указывает степень превращения при реакции переамидирования, так как при большом разбавлении можно практически пренебречь скоростью обратной реакции переамидирования, которая бы способствовала росту полимера. [c.380]

Те же авторы изучили кинетику гидролиза и алкоголиза и свойства соединений BF3 с этилендиамином и гексаметилендиамином. О свойствах и реакциях разложения (СНз)2ЫВ(СР1,.)>-ВР и продуктов его разложения [( H NBF. > и др.] см. ]100б . [c.429]

Исследована кинетика взаимодействия стирола с серой в присутствии морфолина, гексаметилендиамина, полиэтиленполиа-мина и дифенилгуанидпна в среде п-ксилола при 100—130°С [275]. [c.67]

Челнокова, Рафиков и Коршак [190] изучили кинетику реакции взаимодействия себациновой кислоты с гексаметилендиамином при различных условиях (температура и катализ). Как известно [191], эта реакция при определенных условиях приводит к образованию полиамидов линейного строения. [c.518]

Энтелис с сотр. [16] полагают, что для исследования кинетики межфазной ноликонденсации можно использовать хемилюминисценцию, обнаруженную ими при проведении межфазной ноликонденсации хлорангидрида адипиновой кислоты с гексаметилендиамином в системе толуол—вода. [c.207]

Подобный механизм роста полимерной цепи в процесссе поликонденеации наблюдали Харитонов, Фрунзе и Коршак [6], исследовавшие кинетику поликонденеации гексаметилендиамина с адипиновой и азелаиновой кислотами. Если на первом этапе полиамидирования преобладающей реакцией роста цепи являлось взаимодействие мономерных молекул, то по мере их исчерпания начинала преобладать реакция поликопденсации образовавшихся макромолекул друг с другом. Этот период процесса характеризуется сокращением числа макромолекул и быстрым возрастанием молекулярного веса. [c.49]

Кинетику поликонденеации гексаметилендиамина с адипиновой и азелаиновой кислотами в растворе трикрезола исследовали также Харитонов, Фрунзе и Корщак [69]. На рис. 88 приведены полученные ими данные. Ноликонденсация гексаметилендиамина с указанными дикарбоновыми кислотами в растворе трикрезола протекает как бимолекулярная реакция, с энергией активации 16,8 ккал/моль в случае адипиновой кислоты и 20,9 ккал/моль — в случае азелаиновой кислоты. [c.147]

По бимолекулярному механизму протекает и поликондеисация гексаметилендиамина с себациновой кислотой в среде ж-крезола [71 ]. На рис. 89 показано изменение коэффициента полимеризации полиамида во времени при различных температурах, а на рис. 90 — изменение с температурой величины константы скорости реакции полиамидирования. Из данных рис. 90 можно видеть, что лишь в известном интервале температур (160° С и выше) константа скорости реакции полиамидирования изменяется в согласии с уравнением Аррениуса. При более низких температурах наблюдается значительное отклонение от уравнения Аррениуса. Челнокова, Рафиков и Коршак 71] объясняют это влиянием резкого повышения вязкости реакционной среды при более низких температурах. Энергия активации полиамидирования гексаметилендиамина и себациновой кислоты, вычисленная на основании того участка кривой (см. рис. 90), где применимо уравнение Аррениуса, равна 2А ккал/моль. Коршак, Челнокова и Грибкова [72] исследовали кинетику поликонденеации гексаметилендиамина с тио- [c.147]

Макаров-Землянский и др. [119] исследовали кинетику поликондеисации соли триоксиглутаровой кислоты с гексаметилендиамином при 165— [c.156]

Коршак и Рафиков [10,11] проводили изучение поликонденеации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой в приборе, изображенном на рис. 125. В реакционную колбу, снабженную термометром и трубкой для подачи предварительно очищенного и сухого азота, помещают исходные компоненты. Колбу нагревают на бане со сплавом Вуда при постоянной температуре. В начале реакции, примерно в течение двух часов, через холодильник Либиха, работающий как обратный холодильник, пропускают ток холодной воды. Затем холодильник переводят в горизонтальное положение для отгонки низкомолекулярных продуктов реакции. Подобный прибор может быть применен и для изучения кинетики реакции поликонденеации,тогда одно горло колбы используют для отбора проб в процессе реакции. [c.202]

Челнокова, Рафиков и Коршак [22] исследовали кинетику реакции гексаметилендиамина с себациновой кислотой и определили, что она протекает по механизму реакции второго порядка и имеет энергию активации, равную 24 000 шл молъ. На рис. 43 ноказано изменение глубины превращения во времени при различных температурах, на рис. 44 — изменение константы скорости реакции. [c.120]

Я Кио-суй, Лу Хзу-шу и Чен Чин-чио [162] исследовали кинетику поликоидепсации гексаметилендиамина с адипиповой кислотой в растворе л-крезола как при эквимолярпых соотношениях, так и в случае избытка одного из исходных веществ. [c.121]

Коршак, Челнокова и Грибкова [170] исследовали кинетику поликонденсации гексаметилендиамина Сщтиодивалериаповой кислотой и обнаружили, что рост молекулярного веса продолжается при 260° 4 часа, а при 240°—7 час., после чего начинается его падение вследствие деструкции (рис. 53). [c.125]

Энтелис и другие [191] для исследования кинетики реакции применили хемилюминесценцию, обнаруженную ими при проведении конденсации толуольного раствора хлорангидрида адипиновой кислоты с водным раствором гексаметилендиамина. Ири межфазной поликонденсации образуются полимеры с большими молекулярными весами, чем при других методах ноликонде1 сации. Конике [189] получил полифениловые эфиры со средним молекулярным весом 250 ООО. ПТпелль [190] сообщил, что им были сиитезировар1ы поликарбонаты с молекулярным весом до 10 . [c.133]

В присутствии кислоты гидролиз полиамидов протекает быстрее [10]. Так, уже 5%-ный водный раствор серной кислоты ири 180—190° под давлением ( 10 атм) в течешю 30 мин. гидролизует полиамид на 98% [7]. Конц. соляная кислота нри нагревании в течение 4 час. при 180 полностью гидролизует полигексаметиленадипинамид [5], в то время как нагревание в течение 6 час. при 100° приводит к неполному гидролизу, и нри разбавлении водой выпадает еще некоторое количество полиамида. В присутствии серной кислоты (50%-ной) нри 110—120° за 8 час. образуется 84% адипиповой кислоты и 31 % гексаметилендиамина [11]. Была изучена кинетика гидролиза поликапролактама в 40%-ной [12] и в 50%-ной серной кислоте [13, 14]. [c.261]

Фис. 144. Кинетика поликонденсации гексаметилендиамина с адипииовой кислотой [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология