Галогены присоединение к алкенам

На основании изложенных фактов предполагают, что присоединение галогенов к алкенам протекает согласно следующему механизму. [c.17]

В пользу предполагаемого механизма свидетельствует также и тот экспериментальный факт, что полярные растворители ускоряют реакцию. Это говорит о том, что присоединение галогенов к алкенам — гетеролитический процесс, протекающий через образование полярного переходного состояния. [c.18]

Механизм присоединения галогенов к алкенам был рассмотрен в разд. 1.1. Это двухстадийный процесс предполагают, что [c.63]

Поясните механизм присоединения галогенов к алкенам на примере бутена-1. [c.300]

Присоединением галогенов к алкенам и алкинам I 338, 340, 360 [c.385]

В дальнейшем мы рассмотрим ряд реакций, в основе которых лежит Электрофильное присоединение. Прежде всего мы остановимся на реакциях присоединения галогенов к алкенам. [c.311]

Теперь обсудим реакцию присоединения галогенов к алкену, которая протекает в темноте и в которой не участвуют свободные радикалы. Как же протекает этот процесс ионного присоединения [c.311]

Исходные ew -дигалогениды легко получают присоединением галогенов к алкенам. Дегидрогалогенирование можно проводить либо в две стадии, как было показано выше, либо в одну стадию в присутствии сильного основания (например, NH ), так как реакции дегидрогалогенирования сравнительно высока. [c.360]

Общепринятый механизм присоединения галогенов к алкенам включает две стадии и совершенно аналогичен механизму присоединения водородсодержащих кислот (протонных кислот). На стадии (1) галоген в виде положительного иона присоединяется к двойной связи с образованием иона карбония. На стадии (2) карбониевый ион присоединяет отрицательный ион галогена. (В данном разделе этот механизм дается в упрощенном виде и а несколько измененном виде будет обсужден в разд. 28.18.) [c.191]

Присоединение галогенов к алкенам и алкинам [c.445]

Присоединение галогенов к алкенам можно легко осуществить в газовой фазе и по радикальному типу при освещении УФ-светом [c.278]

Присоединение галогенов к алкенам идет даже при минусовых температурах [c.35]

Присоединение галогенов к алкенам....................................459 [c.444]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОГЕНОВ К АЛКЕНАМ [c.459]

Присоединение галогенов к алкенам может протекать не только по ионному механизму (см. разд. 7.1), но и через радикальные интермедиаты. Ионному механизму реакции благоприятствуют полярные растворители и присутствие катализаторов типа кислот Льюиса, а образованию радикальных интермедиатов—неполярные растворители (или газовая фаза), действие солнечного света или УФ-облучения, а также добавление радикальных предшественников (инициаторов). Примером радикальной реакции является катализируемое фотохимическим путем присоединение хлора к тетрахлорэтану (52), представляющее собой цепную реакцию (ср. разд. 11.1) [c.351]

Исходные в этих реакциях дигалогенпроизводные с атомами галогена при соседних атомах углерода могут быть получены присоединением галогенов к алкенам (см. Этилен). Следовательно, углеводороды с двойной связью через дигалогенпроизводные могут быть превращены в алкины — углеводороды с тройной связью. [c.92]

Реакцию присоединения галогенов к алкенам обычно проводят, смешивая реагенты при комнатной или пониженной температуре в инертном полярном растворителе типа четыреххлористого углерода или ледяной уксусной кислоты. Следует избегать яркого освещения, чтобы не происхо- [c.266]

Бензол напрямую не вступает в реакцию с галогенами на свету, как алканы. Электрофильное присоединение молекулы галогена, как в случае с алкенами, также не происходит. Для введения в ароматическое ядро бензола атома хлора или брома необходим катализатор [c.220]

Как отмечалось ранее, галогенопроизводные разных типов образуются при различных реакциях действие галогенов (хлора или брома) на алканы (см. 9.3) присоединение галогеноводородных кислот к алкенам и алкинам (см. 9.8) введение галогена в ядро и в боковую цепь ароматических углеводородов (см. 9.13). [c.276]

Реакции присоединения галогенов к алкинам, как и другие реакции электрофильного присоединения, происходят медленнее, чем реакции при- соединения к алкенам. [c.362]

Особый вид п. р.-сопряженное присоединение. Протекание таких р-ций сопровождается связьшанием р-рителя (или специально добавленного реагента) на завершающей стадии процесса. Напр., сопряженное электроф. присоединение галогенов к алкенам в СН3СООН приводит наряду с 1.2-дигалогенидами к Р-ацетоксиалкилгалогенидам [c.93]

Природа растворителя оказывает большое влияние на элект-рофильное присоединение галогенов к алкенам [79—81] и алки-нам [81а]. Быстрая равновесная реакция между галогеном и алкеном приводит к образованию неустойчивого переходного комплекса (1 1) типа ДЭП/АЭП [512]. Затем следует ско-ростьопределяющая стадия, включающая мономолекулярную ионизацию в 5ы1-реакции с образованием галониевого промежуточного комплекса, который может быть симметричным или не- [c.221]

Показано, что константа общей скорости реакции присоединения брома к пентену-1 в зависимости от полярности растворителя может изменяться в 0 ° раз ( ) [81J. Такой колоссальный эффект растворителя (а также некоторые другие экспериментальные факты) считался убедительным свидетельством в пользу того, что данная реакция протекает по так называемому механизму АднС1, который включает существенное разделение зарядов на стадии образования активированного комплекса. Показано также, что протонные растворители ускоряют эту реакцию присоединения за счет специфической сольватации анионного центра активированного комплекса [81]. Кроме того, оказалось, что в стадии, определяющей скорость бромирования алкенов, небольшую специфическую роль играет нуклеофильность растворителя [513]. Следует отмётить также, что растворитель сильно влияет не только на скорость, но и на стереоспецифичность реакций присоединения галогенов к алкенам (см. разд. 5.5.7) [79, 81]. [c.222]

При электрофильном присоединении галогенов к алкенам полярность среды сильно влияет не только на скорость реакции [79—81] [см. реакцию (5.29) в разд. 5.3.2], но и на ее стереохимию [79, 386—388]. Например, как показывают приведенные в табл. 5.23 данные, стереоспецифичность присоединения брома к цис- и гранс-стильбенам [реакция (5.140)] зависит от природы растворителя [79, 386]. В неполярных растворителях, например в Sa или U, бром весьма стереоспецифично присоединяется к цис- и гранс-стильбенам, образуя преимущественно рацемический дибромдифенилэтан (81,47о) и л езо-дибромдифе-нилэтан (94,5%) соответственно в полярных растворителях в [c.353]

Скорость присоединения галогенов к алкенам существенно ависит от строения алкена. При введении в алкен метильных аместителей за счет их - /-эффекта увеличивается электронная [лотность между атомами углерода, связанными двойной связью, I скорость реакции возрастает. Напротив, трифторметильная руппа СРз вследствие отрицательного индуктивного эффекта юнижает электронную плотность в алкене и тем самым затруд-1яет электрофильную атаку. [c.127]

Циклические галогенониевые ионы рассматривают в качестве универсальных промежуточных частиц, образующихся при электрофильном присоединении галогенов к алкену. Полагают, например, что присоединение хлора к алкену также протекает с промежуточным образованием циклического хлорониевого иона. При этом, однако, имеют в виду, что склонность хлора к образованию такого иона существенно меньше и существуют примеры присоединения хлора, протекающего с промежуточным образованием открытой формы карбкатиона. Открытый характер интермедиатов при хлорировании алкенов получил подтверждение, в частности, в примерах депротонирования и скелетных перегруппировок карбкатионов. [c.250]

Поскольку дигалогеналканы с атомами галогена в соседнем положении получаются путем присоединения галогенов к алкенам (см. 2.2.6), то можно представить путь перехода от алкенов к алкннам через стадии галогенирования и дегидрогалогенировання, как это показано на примере превращения бутена-1 в бутин-1. [c.98]

Взаимодействие галогенов с алкенами и алкина м и. Ненасыщенные углеводороды реагируют с галогенами по механизму электрофильного присоединения (см. 2.2.6). При присоединении галогенов по двойным связям алкенов образуются дигалогеиопроизводные, содержащие атомы галогена у соседних атомов углерода. Алкины с избытком галогена способны образовывать тетрагалогенопроизводные. [c.134]

Сопряженные енины с атомом галогена у тройной связи присоединяли галогены преимущественно по двойной связи с образованием ацетиленовых тригалогенидов [7, 8]. Присоединение галоге-новодородов к 1-галоген-3-алкен-1-инам протекало стереорегуляр-но по тройной связи по правилу Марковникова. Наряду с этим направлением гидрогалогенирования наблюдалось замещение протоном атома галогена у тройной связи [7, 8]. [c.25]

В промышленности наиболее широко используются хлориды, которые обычно получают прямым хлорированием углеводородов (гл. 4). Алкилгалогениды в лаборатории получают присоединением галогеноводородов или галогенов к алкенам и алкинам (гл. 4) и реакцией спиртов с галогеноводородами, галогенидами фосфора и тионилхлоридом (разд. 6.4). Арилгалогениды можно синтезировать прямым галогенированием арено)в или реакцией солей диазония с галогенидами меди(1) или иодидом ясалия (гл. 5). [c.141]

Степень анты-стереоселективности, обнаруживаемой при присоединении галогенов к алкенам, зависит от относительной устойчивости (в данных условиях реакции) промежуточного циклического галогенониевого иона, например (9а), и соответствующего карбокатионного интермедиата, например (12). Так, из-за большей электроотрицательности хлора по сравнению с бромом и соответствующей меньшей склонности разделять свою пару электронов можно ожидать, что присоединение хлора к некоторым алкенам будет менее стереоселективным, чем присоединение брома, что в действительности и происходит. Можно было бы также ожидать, что особенности строения, приводящие к специфической стабилизации карбокатионов, могли бы также привести к меньшей ангц-стереоселективности. Это наблюдается, например, в случае гране-1-фенилпропена (15) [c.201]

Принципы. Согласно современным представлениям органической химии, присоединения галогенов к алкенной функщ1и проходит по ионному механизму Олефины рассматривают как нуклеофильные вещества, и считается, что первой стадией в реакции брома с этиленом является присоединение бромоний-иона с образованием комплекса [c.336]

Стереоспецифичность присоединения галогенов к алкенам автоматически приводит к тому, что геометрически изомерные алкены будут образовывать различные оптические изомеры. Простейшим примером может служить присоединение хлора или брома к цис-жлж шракс-бутенам. Так, /п.ракс-бутен-2 присоединяет бром с образованием мезо-2,3-дибромбутана (мезо-соединение образуется при атаке по любому из атомов углерода) [c.266]