Химический потенциал структурного элемента

I (Л) — фактический химический потенциал структурного элемента А [c.633]

Таким образом, каждый тип мембраны характеризуется видом взаимодействия молекул газа и структурных элементов матрицы. Количественными характеристиками этого.взаимодействия являются энергия связи и потенциал, зависящие от параметров межмолекулярного взаимодействия, молекулярной природы и морфологии матрицы мембраны. Энергия связи определяется тепловым эффектом, сопровождающим образование системы мембрана — газ для сорбционно-диффузионных мембран— теплотой сорбции, в реакционно-диффузионных мембранах, кроме энтальпии растворения газов, заметный вклад вносит тепловой эффект химической реакции. В газодиффузионных мембранах энергия связи близка к нулю. [c.14]

В почвоведении и агрохимии в результате большого числа исследований выяснилось то большое значение, которое имеют электрокинетические явления и заряд твердых частиц в протекании многих почвенных процессов. Такие важные свойства почв, как агрегативная устойчивость структурных элементов почвы, обмен ионов в почвенном поглощающем комплексе, связаны с зарядом поверхности почвенных частиц. Кроме того, путем определения электрокинетического потенциала можно дать весьма интересную характеристику отдельных почвенных слоев — горизонтов в связи с их химическим составом и взаимодействием частиц с почвенным раствором. [c.7]

Даже для сложных случаев результаты статистических расчетов равновесия в кристаллах оказались идентичными с термодинамическими выражениями для констант равновесия соответствующих процессов разупорядочения. При этом структурные элементы кристалла рассматриваются как независимые компоненты, а процесс разупорядочения записывается в виде некоторой квазихимической реакции. Хотя выбор структурных элементов кристалла неоднозначен, результаты получаются одинаковыми при различной записи квазихимической реакции. Формально это означает, что каждому структурному элементу сопоставляется химический потенциал [c.235]

Как было показано в цитированной выше работе [43], структурным элементам, хотя они и не характеризуются истинным химическим потенциалом, можно приписать эффективный химический потенциал, который отличается от истинного лишь постоянным множителем. При решении реальных задач структурные элементы выступают всегда в таких комбинациях, при которых неопределенный множитель исчезает, и поэтому использование структурных элементов не приводит к реальной неопределенности в окончательном результате. В этом отношении существует аналогия со свойствами ионов в водных растворах. В последнем случае условие электронейтральности также делает добавление ионов по отдельности практически невозможным, но тем не менее с успехом можно оперировать с отдельными ионами и приписывать им химические потенциалы [45]. [c.161]

Статистическая механика позволяет вычислить значения химического потенциала электронов и дырок. В модели скачкообразно перемещающегося электрона структурные элементы можно рассматривать скорее как атомные, а не как электронные дефекты (разд. УП.2). В таком случае, очевидно, оправдано применение обычной статистики и простых выражений для термодинамических функций смешения [46, 47]. При применении зонной модели необ- [c.161]

Как уже указывалось в разделе УП.8, каждому структурному элементу кристалла можно приписать эффективный химический потенциал. [c.186]

Если данный структурный элемент распределяется по своим местам кристаллической решетки хаотическим образом, то его эффективный химический потенциал описывается уравнением [c.186]

Следует учитывать, что для реагентов, записанных в уравнении с правой стороны, нужно брать положительные значения VI, а для записанных слева — отрицательные. Если химический потенциал каждого структурного элемента связан с долей мест (х) данного типа, занятых этим структурным элементом, соотношением [c.188]

Далее рассмотрим, как изменяется с температурой давление пара компонентов, а следовательно, и их химический потенциал. Как показано в разделе ХИ1.3, давление пара молекул, по составу соответствующих соединению АВ, определяется концентрацией структурных элементов Ад и Вд. Для 6 < 1 эти концентрации приблизительно равны единице, и, следовательно, на давлении рдв не сказываются отклонения от стехиометрии. Поэтому рдв в данном случае не представляет особого интереса, хотя его необходимо учитывать при определении общего состава паровой фазы (разд. У.2). Давление пара компонентов (рд и Рв) определяется процессами переноса (ХП1.52) и (ХП1.53). При условии постоянного отклонения от стехиометрии [c.344]

Электрохимические потенциалы тг] 1 для структурных элементов с эффективными химическими потенциалами и зарядами 21<7 определяются уравнением т] = + 21<7ф, где ф — электрический потенциал. [c.558]

Одной из причин растворения отдельных участков металлической поверхности с различными скоростями могут быть неодинаковые значения начальных потенциалов. В хорошо проводящих средах благодаря поляризации потенциалы в процессе коррозии выравниваются (маловероятно, чтобы в таких условиях на поверхности металла были участки с различным значением потенциала). Это должно было бы способствовать выравниванию и скоростей растворения, поскольку скорость анодного процесса находится в прямой зависимости от потенциала. Однако этого не происходит. Объясняется это тем, что в силу структурной неоднородности сплавов скорость анодного растворения отдельных структурных составляющих, а иногда и объемных элементов сплава, имеющих одинаковый химический состав, становится неодинаковой даже при одном и том же значении потенциала. К тому же, как будет показано при рассмотрении отдельных локальных коррозионных процессов, имеется много причин, относящихся не к сплаву, а к условиям обтекания металлических поверхностей электролитом, отвода продуктов анодной реакции и т. п., которые также способствуют растворению отдельных участков сплава с различными скоростями. [c.12]

Уравнение (IX, 10) имеет такой же вид, как и уравнение константы равновесия обычной химической реакции. Аналогичен и физический смысл этих соотношений. Образование дефектов увеличивает энтропию кристалла, но требует затраты энергии Как для всякого эндотермического процесса, повышение темпе ратуры сдвигает равновесие в сторону образования дефектов Даже для сложных случаев результаты статистических рас четов равновесия в кристаллах оказались идентичными с тер мод намическими выражениями для констант равновесия соответствующих процессов разупорядочения. При этом структурные элементы кристалла рассматриваются как независимые компоненты, а процесс разупорядочения записывается в виде некоторой квазихимической реакции. Хотя выбор ст-руктурных элементов кристалла неоднозначен, результаты получаются одинаковыми при различной записи квазихимической реакции. Формально это означает, что каждому структурному элементу сопоставляется химический потенциал [c.235]

Полагают, что в нитратных средах коррозионные поражения, зависящие от структуры, имеют место преимущественно в феррите вблизи областей, обогащенных углеродом, потому что эти участки работают как очень эффективные катоды [13]. Подобные эффекты наблюдаются и в других коррозионных средах, вызывающих растрескивание, за исключением концентрированных растворов щелочи, в которых, как полагают, преимущественное растворение может происходить в самом цементите. Нет основания считать невозможным растворение относительно термодинамически стабильных структурных составляющих сталей феррита и цементита— независимо от потенциала или pH раствора, также нет оснований считать взаимодействие этих двух фаз основным процессом, исключая возможность подобного действия других компонентов. Поэтому, хотя предполагается, что для обычных промышленных малоуглеродистых сталей в отожженном или нормализованном состояниях коррозионное растрескивание обусловлено главным образом обогащением границ зерен углеродом, однако вполне возможно, что и другие химические элементы могут играть подобную роль. Азот, сера и фосфор, например, мигрируют к границам зерен феррита и могут влиять на межкристаллитную коррозию. Однако эти элементы в обычных мягких сталях присутствуют в очень малых количествах и, что наиболее важно, интервалы изменения их концентраций слищком незначительны, поэтому неудивительно, что не установлено никакой корреляции между чувствительностью низкоуглеродистых сталей к растрескиванию и содержанием этих элементов в сталях. [c.244]

Эти исследования, которые в нашей стране особенно интенсивно проводились Я. М. Колотыркиным, Н. Д. Томашовым и В. П. Батраковым, впервые позволили в полной мере оценить роль электродного потенциала в установлении и поддержании пассивного состояния, вскрыть важные закономерности и определить критические потенциалы, соответствующие наступлению и нарушению пассивности у различных металлов и сплавов, а также у их структурных составляющих в различных условиях. На типичных примерах была установлена роль окислителей и показано отсутствие принципиального различия между анодной и химической пассивацией металлов в растворах электролитов (Я. М. Колотыркин). В большой мере благодаря исследованиям советских ученых убедительно показана электрохимическая природа питтинговой коррозии, возникающей при строго определенном критическом потенциале в результате специфической конкуренции между пассивирующими и активирующими анионами вскрыты важные закономерности влия 1ия на развитие этого процесса как внешних электрохимических факторов, так и ряда легирующих элементов в сплаве (Я. М. Колотыркин, И. Л. Розенфельд, Н. Д. Томашов, В. П. Батраков, В. М. Новаковский и др.). Развивается также теория структурной коррозии (В. И. Батраков, И. Маршаков, А. И. Голубев и др.) и теория коррозионного растрескивания под напряжением химически стойких и высокопрочных сталей (А. В. Рябченков, В. В. Романов, В. В. Герасимов, Ф. Ф. Ажогин, С. Г. Веденкин, Н. П. Жук и др.). В самое последнее время возник новый раздел коррозионной науки, посвященный поведению коррозионных систем в условиях радиоактивного облучения. Накоплением данных и первыми теоретическими выводами и обобщениями в этой области советская наука обязана работам [c.234]

Путь душистого вещества от замысла синтетика до вьшуска готовой формы и его применения в парфюмерии, косметике и т. д. сложен, трудоёмок и долог. Причем суммарные затраты могут достигать многих десятков миллионов долларов. Схема разработки нотого душистого продукта, необходимость в котором диктуется потребностями парфюмернокосметического рынка, включает следующие стадии (рис. 1.2). На стадии 1 проводятся умозрительный или машинный перебор химических структур и выбор базового потенциально душистого оригинального вещества. Создается замысел, что синтезировать, зачем и как. Анализируется информация о наличии разнородных элементов, групп атомов, функциональных группировок, типах связей между ними, их электронном строении и пространственном расположении, хиральности. Совокупность этих данных может сообщить строению целевого вещества ожидаемый потенциал свойств, включая, прежде всего, полезный тип запаха, подобно тому, как фраза, составленная из букв, слов и связок слов, получает смыслоюе звучание. Уже на этой стадии делается предварительная оценка доступности и стоимости исходных реагентов, их токсичности. В разработке целевых структур участвуют специалисты по органическому синтезу, химии природных и синтетических душистых соединений. Они же заняты и на стадии 2, которая заключается в выборе и лабораторной разработке методов и путей синтеза промежуточных веществ и целевого соединения, его близких структурных аналогов, их отборе по надлежащей устойчивости, простоте получения, выходу, рас- [c.34]

В табл. 48 приведен химический состав серых и белых коррозиовностойких чугунов. Эти чугуны обладают высокими антикоррозионными свойствами при работе в сильно агрессивной среде и при высокой темп( ратуре вследствие наличия в них легирующих элементов, упрочняющих и поныи-ающих электродный потенциал твердого раствора. Легирующие элементы повышают т кже термодинамическую устойчивость структурных составляющих металлической основы. [c.174]