Окиси олефинов бутилена

Сита типа ЗА вследствие малого размера пор способны адсорбировать на внутренней активной поверхности только такие соединения, как вода, аммиак, метанол, окись углерода. Важное значение приобрели они для осушки низших олефинов — сырья для процесса алкилирования, пропилена, бутиленов, бутадиена. Осушка может производиться в газовой или жидкой фазе. Вследствие простоты схемы, высокой адсорбционной емкости и низкого остаточного содержания воды после регенерации достигается значительная экономия капиталовложений и эксплуатационных расходов. [c.311]

Активность окиси хрома неизмеримо возрастает при нанесении ее на кислые носители, из которых наиболее подходящим оказалась окись алюминия. Разработанные в конце сороковых годов в СССР и США промышленные алюмо-хромовые катализаторы для дегидрирования н-бутана в бутадиен обладают высокой селективностью и значительной производительностью, особенно в первой стадии процесса — получения бутиленов. Такие катализаторы оказались универсальными для дегидрирования других низших парафинов и олефинов, а также для процессов дегидроциклизации, приводящей к ароматизации нефтяных продуктов. Алюмо- [c.156]

Окиси и гликоли высших олефинов — пропилена и бутиленов— могут быть получены теми же путями, что и окись этилена и этиленгликоль. Практического применения они пока не получили. [c.345]

Первая стадия дегидрирования парафинов. Из термодинамических данных (рис. 118, стр 636), следует, что равновесие дегидрирования парафинов С4—С5 в олефины при температуре выше 500— 550 °С достаточно сильно смещено вправо. Так, при 1 ат равновесная степень конверсии 50% достигается для н-бутана при 600°С, для изобутана — при 540 °С, для изопентана— при 525 °С. Поэтому снижение общего давления или разбавление паром в данном случае не применяется, и процесс проводится при давлении, немного выше атмосферного ( 1,5 ат). Катализатором первой стадии дегидрирования служит окись хрома, нанесенная в количестве 10— 15% на высокопористую окись алюминия. В качестве промотора используют КОН и в отдельных случаях — окислы магния или цинка. Такой катализатор становится активным уже при 500 °С, но реакция дегидрирования идет в таких условиях слишком медленно. В то же время повышение температуры снижает селективность процесса и ведет к слишком быстрому закоксовыванию катализа-тора. Из указанных соображений выбрана следующая оптимальная температура 560—600°С для дегидрирования н-бутана в н-бутилен 520—560 °С для дегидрирования изобутана и изопентана в соответствующие олефины. В этих условиях оптимальная сте пень конверсии составляет 35—40% при времени контакта около [c.675]

Этилен СН2=СН2, пропилен СНд—СН=СН2, бутилен СНз— —СНз—СН=СН2, бутадиен (дивинил) СН2=СН—СН=СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропи-,лен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. В настоящее время этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пищевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. стр. 230) [c.190]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Под действием ультрафиолетовых лучей окись этилена разла-гается . Продуктами фотосенсибилизированного распада окиси этилена в присутствии ртути при комнатной температуре являются окись углерода, водород, альдегиды (в основном уксусный и высшие), метан, этан, пропан и небольшое количество радикалов СН. —СО. Добавки этилена и бутилена-1 сильно ингибируют выход альдегидов. Этилен увеличивает выход пропана и радикала СНл—СО. Бутилен-1, напротив, почти полностью ингибирует образование пропана, но индуцирует образование этилена и высших парафинов (до октана). При разложении сдмесей дейтерирс-ванной и недейтерированной окиси этилена наряду с Из и Оз образуется НО. В продуктах ингибированного этиленом распада такой смеси НО практически отсутствует, а количество Ог и Н-2 уменьшается до некоторого предела. Основным первичным актом, по-видимому, является распад возбужденной молекулы окиси этилена на -СНз и -СНО, причем далее из -СНОобразуются Н- и СО. Добавки олефинов связывают атомы Н, а алкильные радикалы частично связывают радикалы -СНО, образуя высшие альдегиды и парафины. Кроме того, возможен менее значительный распад окиси этилена на молекулу водорода и кетен, а также на циклический бирадикал и атомарный водород. [c.61]

В литературе имеются указания о возможности получения а-окисей при окислении соответствующих олефинов кислородом воздуха в среде инертного растворителя . Смесь олефинов (этилен, пропилен, бутилен-1) или один из этих олефинов взаимодействует с кислородом при 170—250 °С и атмосферном давлении. Реакция проводится в растворителе. Лучшие результаты получены при использовании в качестве растворителя дибутилфтала-та. При пропускании смеси этилена (80%) с кислородом (20%) через реактор, заполненный дибутилфталатом, селективность окисления в окись этилена составляет 55—60% при конверсии этилена за проход 2—5%. Повышение температуры процесса и увеличение содержания кислорода в газовой смеси способствуют повышению конверсии олефина. Добавка порошкообразного серебра в растворитель не влияет на результаты процесса. При пропускании газовой смеси через два последовательно установленных реактора конверсия этилена составляет 6,7—7,0%. [c.150]

Близкое строение молекулы олефина иногда приводит к различным направлениям реакции пропилен окисляется в акролеин, а бутен-1 дегидрируется в бутадиен. Степень конверсии этих оле-фииов и селективность оки сления на одной и той же поверхности различны вследствие образования неодинаковых поверхностных соединений. В гл. II упоминалось, что пропилен образует на поверхности я-аллилыный комплекс, а бутилены, по-видимому, дегидрируются по другому пути — через образование я-комплекса с одновременным отщеплением двух атомов водорода [462]. Различное поведение изомерных бутиленов объясняется стерическимп затруднениями, поэтому катализаторы окислительного дегидрирования должны 0 бладать и изомеризующей способностью. [c.286]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

Значительно легче идет дегидрогенизация низших парафинов в присутствии катализаторов. Одним из лучших катализаторов для этой реакции является окись хрома на силикагеле или окиси алюминия в их присутствии, при атмосферном давлевии дегидрогенизация бутана до смеси бутиленов начинается уже при 350° и хорошо хвдет при 500—550°. Выходы олефинов могут достигать 90—95% от теории, однако, чтобы по возможности снизить реакции глубокого распада, выгодно вести процесс в несколько циклов, ограничив дегидрогенизацию за один проход более низкими выходами (до 35% и ниже). В этих условиях на реакции глубокого крекинга уходит все-таки около 10% бутана. [c.551]

Цеолит марки СаА адсорбирует молекулы с критическими размерами меньше 5 А. К таким веществам относятся все адсорбируемые цеолитом ЫаА и, кроме того, -парафины, начиная с пропана, н-олефины, начиная с бутиленов, н-первичные спирты, начиная с. этилового спирта, окись этилена, этиламип, диборан. Цеолит СаА не адсорбирует изобутап и все зо-парафины, ацетиленовые углеводороды изо-строения, изо-спирты, циклогексан и все прочие циклические углеводороды, кроме циклопропана, бензол и все ароматические углеводороды и их производные, хлороформ, четы-реххлористый углерод и пентаборан. [c.428]

Получение олефинов и диолефи-н о в. Нри нагревании Г. п. г. до 000° и выше содержащиеся в них парафиновые углеводороды способны к реакциям расщепления с разрывом связей и образованием непредельных углеводородов и водорода или непредельных и предельных углеводородов с меньшим числом атомов углерода в молекуле. Эти реакции применяются для произ-ва этилена, пропилена, бутилена, бутадиена и изопрена, являющихся основным сырьем для получения спиртов, пластмасс и синтетич. каучуков. Расщепление углеводородов в промышленных условиях проводится под воздействием только теми-ры (пиролиз) или темп-ры и катализаторов (см. Гидро-гениааци.ч и дегидрогенизация каталитические). В зависимости от способа подвода тепла, необходимого для протекания реакций, пиролиз и дегидрирование проводят в трубчатых печах с внешним обогревом или в почах регенеративного типа. Выход непредельных углеводородов зависит от теми-ры, времени пребывания сырья в реакционном пространстве, давления, отношения С/Н в исходном сырье, конструкции печи и др. факторов. Основным продуктом термич. пиролиза этана является этилен. При переходе от этана к пропану и бутану в продуктах пиролиза наблюд 1ется снижение выхода этилена и увеличение выхода высших олефинов (пропилена и бутиленов). Суммарный выход непредельных углеводородов при термич. пиролизе составляет (в вес. %) из этана 75—77, из пропана 40—50 и из бутана ок. 50. [c.387]

Изучение влияния добавки к газу синтеза газоля (углеводородов С3+С4, получаемых в процессе синтеза), чистого пропилена и бутилена было проведено Е. Рушенбургом в Дрезденской высшей технической школе [21]. Опыты были произведены в лабораторных реакторах, содержавших около 40 г кобальтового катализатора фирмы Рурхеми . Добавлявшийся к газу синтеза газоль содержал (объемные %) 11,9 пропилена, 23,0 бутилена, 37,1 пропана, 21,5 бутана и 6,5 примесей (азот, этилен, этан, окись углерода и двуокись углерода). В табл. 132 приведены результаты, показывающие изменение Степени превращения олефинов в зависимости от парциального давления олефинов в газе. Опыты 1—5 и 10—12 проведены с катализатором, уже работавшим в течение 300—500 час. при 187—191°. Повидимому, эти результаты сравнимы в пределах воспроизводимости опытов. Результаты этих опытов показывают, что степень превращения олефинов газоля не зависит от объемной скорости газа и приблизительно обратно пропорциональна квадратному корню из концентрации олефинов. Сравнение результатов опытов с чистым пропиленом (опыты 13—18) с результатами опытов с газолем (опыты 5 и 10— 12) и с чистым бутиленом (опыты 19 и 20) показывает, что для пропилена степень превращения в тех же условиях была в 5—10 раз меньше. [c.280]

В промышленности полимеризация бутиленов идет на катализаторе окись кремния —окись алюминия [6] при 100—250° и давлении доЮОатпл . Кроме окиси кремния — окиси алюминия в соотношении 100 11, хорошими полимеризующими катализаторами для низших олефинов [7] являются окись кремния — окись алюминия — окись тория (100 5 0,5) и окись кремния — окись алюминия — окись циркония (100 2 12). Исследуя полимеризацию изобутилена над алюмосиликатом (1 % AljOs на [c.21]

В качестве катализатора изомеризации удобно применять окись магния. Ее можно смешивать с кремпе-вольфрамовым катализатором диспропорционирования, так как она стабильна при высокой температуре и не вызывает скелетной изомеризации олефинов для полного подавления скелетной изомеризации предлагалось дополнительно обрабатывать MgO щелочью. Композиция из WO3 на 5Ю2 и MgO (обработанной КОН) эффективна, например, при получении амиленов и гексенов на основе бутиленов [9], [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология