Двуокись кремния окись алюминия как катализатор

Двуокись кремния значительно отличается от активной окиси алюминия (например, у АЬОз) по растворимости катионов тяжелых металлов. Растворимость в -окиси алюминия значительна, а в двуокиси кремния весьма мала так, растворимость железа (HI) в двуокиси кремния не превышает 0,1% [89]. Это различие, по-видимому, обусловлено присутствием в решетке у-окиси алюминия определенного количества вакантных мест. Однако это не означает, что при получении катализаторов, нанесенных на двуокись кремния, силикаты металлов образоваться не могут. Некоторое количество таких силикатов осаждается на носитель уже на стадии пропитки (из-за их образования в результате некоторой растворимости двуокиси кремния, особенно в щелочных растворах) и значительно большее количество образуется в результате прямого взаимодействия при прокаливании. Если в качестве носителя используется активная окись алюминия, аналогичные процессы приводят к образованию алюминатов, и обсуждаемые ниже данные показывают, что алюминаты образуются значительно легче, чем силикаты. При этОхМ протекают следующие реакции [c.215]

Активность катализатора зависит от отношения двуокись кремния окись алюминия и от содержания никеля в катализаторе. Для получения весьма активного катализатора важное значение имеет проведение восстано-пления никеля в оптимальных условиях. По-видимому, оптимальным являет-сй следующий состав катализатора 4—6% никеля на носителе, состоящем из 12,8% окиси алюминия и 87,2% двуокиси кремния. Восстановление катализатора лучше всего Проводить при температуре 500—550° С. [c.100]

В принципе любое твердое вещество может служить носителем дисперсного металлического катализатора. Однако на практике круг используемых веществ ограничен такими носителями, как двуокись кремния, окись алюминия, алюмосиликат, цеолиты и активный уголь. Эти вещества в основном применяют и нри исследовании детальной структуры нанесенных катализаторов. Поэтому в данной главе наиболее подробно рассматриваются те носители, с которыми чаще всего приходится встречаться. [c.47]

В практическом отношении нри выборе системы раствор— носитель всегда следует помнить о возможной сильной агрессивности раствора в отношении носителя при очень высоком или очень низком pH. Степень этого воздействия зависит, кроме всего прочего, и от величины поверхности носителя. Опыт показывает, что вещества в активной форме (например, у-АЬОз) намного реакционноспособнее, чем вещества, подвергнутые высокотемпературной обработке и превращенные в кристаллические модификации с низкой поверхностью и с низкой собственной активностью (например, а-А Оз). Уголь относительно инертен, особенно в сильнографитированном состоянии, но окись алюминия с высокой поверхностью и окись хрома чувствительны к воздействию растворов с высоким и низким pH на алюмосиликаты и цеолиты действуют растворы с низкими pH, а на двуокись кремния с высокой поверхностью— растворы с высоким pH. Эта проблема возникает главным образом при выборе pH раствора, применяемого для ионного обмена или пропитки, с тем чтобы стабилизовать желаемый ион металла в растворе в таком случае необходимо поступиться или стабильностью иона, или химической устойчивостью носителя. Едва ли следует подчеркивать, что добавляемые кислоты или основания (или буфер) должны образовывать летучие соединения, так как это позволяет избежать загрязнения катализатора. Тем не менее, когда кислоты или основания применяют в отсутствие буфера и начальное pH соответствует значениям, при которых носитель не взаимодействует-с ними, полностью устранить возможность агрессивного воздействия на носитель все же трудно, так как концентрация кислоты или основания может возрастать в процессе сушки. Даже если в раствор, применяемый для пропитки или обмена, не добавляют кислот или основ.аний, способность носителя взаимодействовать с ними может оказаться важной. Например, обладающий основными свойствами носитель увеличивает степень гидролиза растворенного вещества, если гидролиз сопровождается образованием кислоты. [c.185]

Ни двуокись кремния, ни окись алюминия сами по себе не являются эффективными в промотировании реакций каталитического крекинга. В действительности они (а также активированный уголь) промотируют термическое разложение углеводородов [249, 250]. Смесь безводных двуокиси кремния и окиси алюминия тоже не проявляет достаточной эффективности. Катализатор с высокой активностью получается только из гидроокисей с последующей частичной дегидратацией (кальцинированием). Остающееся малое количество воды необходимо для нормальной работы катализатора. Исследования, проведенные с применением окиси дейтерия, показали, что эта вода участвует в реакциях обмена водородом между катализатором и молекулами углеводородов, причем указанные реакции начинаются при температурах, значительно более низких, чем температуры крекинга [262, 265]. [c.340]

Поверхностные катализаторы. Металлические черни могут быть осаждены на поверхность носителя. В этом случае достаточны небольшие количества дорогостоящего благородного металла, что часто используется в производстве. Носитель, не обладающий сам по себе каталитическими свойствами, часто имеет синергетическое действие (носителями служат, например, уголь, двуокись кремния, окись алюминия, сульфаты и карбонаты щелочноземельных металлов). [c.268]

Системы окись углерода — металл были также исследованы для обнаружения влияния материала подложки на свойства нанесенных металлических катализаторов. Эйшенс и Плискин [1] показали, что отношение концентраций линейной структуры к мостиковой намного больше, когда платина нанесена на двуокись кремния, чем в случае окиси алюминия. Окись углерода на образцах с под- [c.49]

Реакция гидроизомеризации не только имеет промышленное значение, но и представляет теоретический интерес. Катализаторы, описанные для этой реакции, состоят из гидрирующего компонента типа никеля, платины и т. д., нанесенного на кислотную подложку типа двуокись кремния — окись алюминия [1] или платина на окиси алюминия, содержащей галоген [2]. В 1953 г. было сообщено [1] о подробном изучении реакции гидроизомеризации в различных экспериментальных условиях и при разном составе катализатора. [c.643]

Восстановление окиси углерода 1 Никель + дегидратирующие катализаторы двуокись тория, окись алюминия, двуокись кремния, медь, марганец, кадмий, цинк, свинец 3015 [c.141]

Плискин и Эйшенс [65] наблюдали полосы хемосорбированного водорода и дейтерия на платиновом катализаторе, нанесенном на окись алюминия и двуокись кремния. Полоса при 2110 сж приписана слабо связанной форме водорода, так как ее интенсивность может легко изменяться под влиянием температуры и давления, а полоса при 2058 слг — сильно адсорбированной форме водорода. Дейтерий давал полосы при 1515 слг и 1479 сл соответственно. Эти отнесения были основаны на спектрах гидридных комплексов платины в растворе и на величине 2083 см для гипотетического димера Р1—Н, предсказанного по графику зависимости корня квадратного силовой постоянной от потенциала ионизации металла для известных гидридов металлов. [c.46]

Полимеризация пропилена пропилен при 350° и атмосферном давлении пропускают над дегидратированным флоридином активность катализатора повышается и сохраняется продолжительное время, если пропилен пропускают со следами хлористого водорода или алкилхлорида продукт полимеризации представляет собой жидкость с уд. весом 0,7, которая после перегонки с водяным паром Флоридин, обработанный соляной кислотой синтетический силикат алюминия действует аналогично силикаты железа и магния и осажденная двуокись кремния неактивная осажденная пористая окись кремния, на поверхности которой адсорбируется окись алюминия, приблизительно в 20 раз активнее, чем самый лучший флоридин активность катализатора окись алюминия на двуокиси крем- 1454 [c.455]

Хемосорбция окиси углерода на катализаторах, главным образом металлах, нанесенных на двуокись кремния или окись алюминия, была широко изучена. [c.47]

Стабильность катализатора — это сохранение активности и избирательности его в процессе периодически повторяющихся циклов крекинг — регенерация. Высокая температура, присутствие паров воды, наличие некоторых металлов резко снижают стабильность катализатора. Как правило, при незначительном содержании паров воды промышленные катализаторы до 600° С стабильны. Преобладающий размер пор катализатора 50—100 А и удельная поверхность до 600 м /г. Эта пористая структура разрушается нри высокой температуре в присутствии водяных паров. Размер пор возрастает, удельная поверхность уменьшается. При этом изменяется и характер поверхности катализатора. Алюмосиликатный комплекс, который является активным центром катализатора, разлагается на окись алюминия и двуокись кремния, не обладающие каталитической активностью. Тяжелые металлы при наличии в исходном сырье серы значительно изменяют селективность катализатора в сторону образования как газообразных продуктов (водорода, метана) так и кокса. [c.237]

Однако по отнощению ко многим из этих металлов носитель не является инертным. Катионы пропиточного раствора могут обмениваться с катионами поверхности носителя, например с ионами водорода, если носитель имеет достаточную бренстедовскую кислотность, или с катионами других металлов на поверхности носителя. Кроме того, при прокаливании пропитанного катализатора может протекать более сильное взаимодействие, приводящее в некоторых случаях к образованию индивидуальных химических соединений. Именно такая ситуация наблюдается при прокаливании никелевых катализаторов, нанесенных на двуокись кремния или окись алюминия. [c.211]

В последние годы в связи с развитием атомной техники и созданием мощных источников излучения (ускорителей электронов, ядерных реакторов и др.) учеными предпринимаются попытки использовать воздействие излучения для изменения свойств катализаторов. Действуя ионизирующим излучением на диэлектрики, можно вызвать появление у них свободных носителей тока. Облученные диэлектрики, например двуокись кремния (кварц, силикаге.чь), окись алюминия, способны катализировать некоторые окислительно-восстановительные реакции. Это новое направление представляет большой интерес и сейчас развивается многими учеными. [c.196]

Одинаково хорощие адсорбенты не являются одинаково эффективными катализаторами для одной и той же реакции. Двуокись кремния и окись алюминия (кремнезем и глинозем) — хорощие адсорбенты, адсорбирующие почти равные количества воды, однако по-разному ведущие себя при дегидратации спиртов. С другой стороны, иногда каталитическую неактивность вещества приписывают недостатку адсорбционной способности в отношении реагирующего компонента системы. [c.113]

Железо окись алюминия, окись магния и двуокись кремния увеличивают активность, но не увеличивают стабильности окись калия увеличивает стабильность, но несколько понижает выход аммиака окись калия вместе с окисью алюминия увеличивает активность и стабильность окись магния вместе с двуокисью кремния дает большее увеличение активности, чем получаемое, когда их употребляют по отдельности окись магния и окись калия с окисью алюминия до некоторого предела практически не влияют на активность катализатора и выход, но увеличивают стабильность [c.43]

В патенте [158] описано получение катализатора димеризации олефинов пропусканием водорода через систему никеле-цен — окись алюминия — двуокись кремния в гептане. [c.228]

Точно таким же путем ири дегидрогенизации изобутана получается изобутилен. Если каталитическая дегидрогенизация изобутана проводится при пониженных температурах (350—450°), то образующийся при этом продукт не содержит примесей изомеров с прямой цепью, от которых он трудно отделяется. Катализатором дегидрогенизации изобутана обычно является окись хрома, нанесенная на окись алюминия или двуокись кремния 1101. Некаталитическая дегидрогенизация изобутана требует применения более высоких температур (около 650°) и сопровождается побочными реакциями, в результате которых образуется метан, пропилен и небольшое количество этана [11, 12]. [c.18]

В общих чертах основные структурные характеристики кобальтовых или железных катализаторов, нанесенных на силикагель или окись алюминия с высокой поверхностью, по-видимому, совпадают со свойствами соответствующих никелевых образцов, хотя способность к восстановлению до металлов уменьшается в ряду Ni, Со, Fe. Ионы Fe(HI), нанесенные на двуокись кремния или окись алюминия в небольшой концентрации ( 0,1%), могут быть восстановлены водородом при 970 К только до Fe(II) [107] при такой концентрации все ионы железа, вероятно, непосредственно связаны с поверхностью носителя. При более высоком содержании железа из-за окклюзии раствора становится возможным частичное восстановление до металлического железа например, в катализаторе, полученном пропиткой микросфсрической двуокиси кремния водным раствором нитрата железа(П) и содержавшем 10% Fe, после сушки при 380 К и восстановления водородом при 820 К часть (но только часть) Fe восстанавливается до металлического железа [69]. В некоторых случаях восстановление железа (П) облегчается, если при пропитке добавляют платинохлористоводородную кислоту [107]. Хотя мёссбауэровские спектры показывают, что конечный продукт состоит из биметаллических частиц железа и платины, разумно предположить, что сначала платинохлористоводородная кислота восстанавливается с образованием очень небольших кластеров платины, которые, легко хемосорбируя водород в диссоциированной форме, могут передавать атомы водорода путем поверхностной диффузии для восстановления соседних ионов железа (И). Однако этот метод неэффективен при восстановлении железа (II) из Ее -формы цеолита Y [108]. [c.222]

Реакция протекает в газообразном состоянии при температуре 600° С, давлениях около 600 мм и очень коротком времени контакта при пропускании паров пиперилена (объемная скорость 0,3— 0,6 л/л-ч) над катализатором окись алюминия и двуокись кремния. Эффективным катализатором считается смесь 80% окиси алюминия, 18% коллоидной двуокиси кремния и 2% гидросиликатов кальция. [c.513]

Запатентован [74] катализатор риформинга на основе окиси алюминия, содержащей наряду с окисью молибдена двуокись кремния и окись цинка. [c.27]

В различные периоды катализаторы приготовляли на самых разнообразных носителях. В патентной и журнальной литературе указывалось применение пористых носителей с мало удельной поверхностью, как пемзы, шамотньш щебень, диатомовая земля, или пористых носителей с большой удельной поверхностью, как. окись алюминия, окись магпия, двуокись кремния, активный уголь, активированные глины, алюмогель, стабилизированный кремнеземом, и синтетические крекинг-катализаторы. [c.390]

Окислы металлов преимущественно наносят на глинозем, двуокись кремния или алюмосиликат. Упоминаются другие трудно-восстанавливаемые окислы, такие, как окислы титана циркония 19-2 . 33 тория и германия но они не только менее эффективны, но и более дороги. Помимо окислов, в качестве носителей можно использовать фтористый алюминий и сульфат алюминия правда, эти материалы после активации на воздухе при 500° С могут содержать окись алюминия. Можно применять также древесный уголь, но, как показано, в некоторых случаях активность катализатора зависит от наличия окисных примесей в древесном угле. [c.85]

Катализатор содержит благородныЯг металл (1-2%), двуокись кремния до 30-40%. окись алюминия до 25% и добавки цинка 10-70% [c.70]

В Германии применялся ванадиевый катализатор, содержавший, кроме пятиокиси ванадия, двуокись кремния, окись алюминия и окись калия. Производство ванадиевых катализаторов было сосредоточено на заводе ИГ Фар-бениндустри в Людвигсгафене. Выпускали следующие сорта катализаторов различавшихся размером зерен и содержанием пятиокиси ванадия (для загрузки в различные части контактных аппаратов) [c.346]

Влияние замещений в ядре на скорость депропилирования кумола с катализатором двуокись кремния — двуокись циркония — окись алюминия. [c.274]

Окись алюминия и двуокись кремния, которые получаются при разложении калийных комплексов, реагируют с окисью магния и кальция, образуя шпинели и такие соединения, как монтеселит a0 Mg0 S 02. Окись магния добавляется в катализатор именно с этой целью, а также вследствие ее тугоплавкости. Всегда, даже в свежем катализаторе, окись магния находится в связанном виде, и поэтому гидратация ее паром высокого давления не создает трудностей.. [c.101]

Хорошо известно, что двуокись кремния и окись алюминия, а также их безводные смеси не являются активными катализаторами крекинга (см. стр. 90). Однако взаимодействие свежеприготовленных гидроокисей алюминия и кремния может привести к получению активного катализатора крекинга. Чтобы выяснить характер этой реакции, Темеле и Райленд изучили осаждение гидроокиси алюминия в присутствии свежеприготовленного геля ЗхОг и без него, применив метод потенциометрического титрования [83, 84]. Полученные этими авторами данные представлены на рис. 3 и 4 и в табл. 2. [c.36]

При заместительном хлорировании пропилена наряду с ал-лилхлоридом образуются изомеры, содержащие атом хлора при двойной связи. В условиях окислительного хлорирования хлористым водородом накоплению аллилхлорида благоприятствуют катализаторы из хлоридов палладия, меди, празеодима, теллура, цинка и калия, а также из пятиокиси ванадия и фосфорной кислоты, нанесенных на окись алюминия или двуокись кремния [16, 18]. В присутствии некоторых из них селективность по аллилхлориду достигает 90%, а съем продукта составляет 100 г с 1 л катализатора в час. Степень конверсии пропилена и H I при этом не превышает 25% [18]. Синтез аллилхлорида может быть осуществлен и через 1,2-дихлорпропан, который с удовлетворительным выходом получают путем аддитивного окислительного хлорирования пропилена . Пиролиз 1,2-дихлор-пропана дает смесь хлорпропиленов. Выход аллилхлорида составляет 357о [19]. [c.177]

В одной из специфических методик стабилизатор (и обычно химический промотор) добавляют к расплавленному окислу. В данном случае исходный окисел—магнетит Рез04, стабилизатором служит окись алюминия, окись магния или двуокись кремния, а химическим промотором — окись калия (образующаяся при добавлении карбоната калия). После измельчения до желаемой степени катализатор восстанавливают водородом до металлического железа. Это классический железный катализатор [c.231]

Можно получить органические соединения из карбида кальция, минуя, промежуточное образование ацетилена или цианамида кальция. В одной из работ [53] утверждалось, что при воздействии сухого водяного пара при 130° С степень превращения составляет только 20% за два часа и что не происходит никакого взаимодействия при 450° С, однако при пропускании водяного пара в смеси с азотом над кдрбидом [54] при 100—650° С образуются метан, этилен, ацетилен, пропилен, циклопропан, бутилены, диацетилен и другие насыщенные и ненасьпценные углеводороды. Катализаторами этого процесса являются пемза, окись алюминия, двуокись кремния, ВаО, СаО или сажа скорость реакции зависит также от кристаллического состояния карбида кальция [55]. [c.248]

Изомеризацию и диспропорционирование крезолов, этилфенолов, ксиленолов и высших алкилфенолов на различных катализаторах крекинга, содержавших наряду с двуокисью кремния и окисью алюминия также окись бериллия, двуокись титана, окись циркония, детально изучал Гивен [16]. [c.361]

Промышленная окись алюминия, взятая в количестве 15%, применяется в качестве связующего для формования цеолита aY, используемого как катализатор изомеризации -парафиновых углеводородов [110]. Для кислотостойких цеолитов типа морденита, обогащенных кремнием, наиболее подходящим связующим является цемент или двуокись кремния [111]. В техническом отношении значительно проще гранулировать цеолиты с помощью растворов кремниевой кислоты, содержащей, например, 10—40 вес.% SiOg, так [c.37]

Wilmington, Delaware 19898 Направление научных исследований химия неорганических коллоидных систем, содержащих двуокись кремния и окись алюминия применение этих соединений в производстве бумаги, стали, стекла и огнеупорных материалов растворители химические полупродукты катализаторы специальные химические продукты для очистки и обработки стальных поверхностей. [c.75]