Галлий ионный обмен

Ионный обмен используется также для отделения индия. Из растворов хлоридов (0,1 М НС1) на катионите Дауэкс-50 в Н+-форме сорбируются индий и галлий. Индий вымывают из катионита 0,4 М, а галлий—1,3 М раствором соляной кислоты. [c.215]

Концентрирование ионным обменом — чрезвычайно эффективный прием обогащения для спектрального анализа. Метод применен для определения примеси 10 7о галлия и других элементов в плутонии [680]. [c.164]

Отделение галлия, индия и германия от других металлов ионным обменом [1044], [c.255]

Отделение галлия от цинка, меди, кобальта, никеля и железа ионным обменом [919]. [c.315]

Помимо экстракционных, предложены и другие методы отделения галлия от алюминия из кислых растворов, например ионный обмен [24], сорбция активной двуокисью марганца [26], осаждение галлия в виде комплекса с метиленовым голубым [27], осаждение диэтилдитиокарбамата галлия [28] и др. Несмотря на ряд преимуществ, они до сих пор еще не нашли применения в промышленности. Некоторые из описанных выше методов находят применение в качестве способов химической очистки в технологии получения галлия и его соединений высокой степени чистоты. [c.155]

Кейер и Чижикова [71 ] исследовали окисление окиси углерода на окиси цинка, па окиси ципка, содержащей от 0,5 до 1,2% атомн. лития, и на окиси цинка с 1 % атомн. галлия. Они нашли, что 1) присутствие лития повышает энергию активации электропроводности окиси цинка, 2) адсорбция кислорода понижает электропроводность за счет уменьшения концентрации электронов, 3) примесь лития тормозит адсорбцию окиси углерода и ее окисление на ZnO и 4) энергия активации окисления окиси углерода повышается при прибавлении лития, но остается неизменной при прибавлении галлия. Отсюда был сделан вывод, что механизмы окисления на ZnO и NiO сходны. Литий изменяет электронно-обменные свойства ионов цинка, связанные с наличием дефектов в ZnO и, таким образом, в значительной степени понижает концентрацию свободных электронов. Полученные данные объясняются влиянием примесей, о которых упоминалось ранее. Адсорбция кислорода не определяет скорость. Тем не менее она в значительной степени влияет на стадию, которая определяет скорость окисления. Такой стадией может быть либо адсорбция СО, либо взаимодействие адсорбированного кислорода с окисью углерода из газовой фазы. В последнем случае повышение энергии активации реакции с концентрацией лития приводит к понижению скорости реакции. [c.335]

Для определения примесей в арсениде галлия наиболее часто испо.т1ьзуются спектральные методы [13, 258, 260]. Для повышения чувствительности определения примеси предварительно концентрируют различными методами, в том числе экстракцией [87, 365], ионным обменом [309, 414], отгонкой элементов основы [292, 402], соосаждением примесей с органическими и неорганическими носителями [350, 351]. [c.194]

ИЗО, 1250], изопропи-934], ацетилэцетатом [932—935, 1110], раствором оксихинолина в хлороформе [1350, 1443], раствором диэтилдитио-карбамата в этилацетате [934], осаждение в виде гидроокиси 197, 606] или оксихинолината [1164], а также ионный обмен [230—232, 351, 419, 632, 634, 1017, 1440]. Окончательно галлий осаждают в виде оксихинолината или гидроокиси, а затем измеряют активность Ga на счетчике Гейгера — Мюллера. [c.169]

В этой книге рассмотрены такие реакции замещения, которые протекают при не слишком жестких условиях, например при обработке твердого вещества водными растворами при температурах, обычно не превышающих 100°. Реакции этого типа относятся, как правило, к ионообменным. Однако в некоторых случаях происходят более глубокие изменения, а именно изоморфное замещение, которое можно также рассматривать как одну из форм ионного обмена. Подобные явления часто наблюдаются среди алюмосиликатов, однако чтобы осуществить их, необходимо проводить кристаллизацию этих соединений из расплавов соответствующего состава например, S1 может обратимо замещаться на КА1 или NaAl [18]. Синтез описанных выше аналогов, содержащих галлий и германий, можно рассматривать в качестве примера, когда замещение вполне возможно с точки зрения структуры, но осуществить его обычными средствами нелегко. Однако различие между поведением такого рода и истинным ионным обменом довольно условное, так как подвижность даже самых простых катионов в неорганических ионооб-менниках может весьма значительно меняться, а в некоторых случаях может быть равной нулю (стр. 69). Подобным же образом в глинистых минералах наблюдаются такие случаи, когда диффундирующие ионы фиксируются в решетке, что препятствует дальнейшему обмену (стр. 32). Эта область еще мало изучена, и можно ожидать, что в будущем она вызовет значительный интерес. [c.26]

Был предложен также метод определения микропримесей в арсениде галлия с отделением галлия и мышьяка экстракцией, ионным обменом и накапыванием раствора на чашечкообразные электроды, пропитанные полистиролом [5]. Чувствительность определения 10 микропримесей составляет 8 -10 — 5 -10" %. Относительная ошибка метода +10—50%. [c.200]

Ионный обмен. По аналогии с отрицательно заряженными хло-рокомплексами железа, золота, галлия и других переходных элементов [7, 54, 146] хлоридный комплекс астатина сильно сорбируется на катионитах типа дауэкс-50 и КУ-2 из насыщенных хлором растворов НС1 и хлоридов щелочЯых металлов (рис. 107) [4, 23]. Максимальное поглощение астатина наблюдается в интервале концентраций хлорид-иона 5—8Л1. При понижении концентрации ионов СГ наблюдается резкое уменьшение коэффициента распределения, что, по-видимому, обусловлено распадом хлорокомплекса астатина. [c.248]

Флуоресцентные реакции ряда 2,2-диоксиазосоединений с элементами группы алюминия изучали многие исследователи [93, 107, 128, 197, 312, 360, 365]. Кроме качественных реакций для открытия галлия, условия которых были описаны в ряде работ (табл. IV-7), некоторые из этих соединений были применены и для его количественного определения (табл. IV-8). Реакция понтахром сине-черного (кислотного хром сине-чер-ного) с галлием оказалась значительно менее чувствительной, чем с алюминием [197, 198]. При использовании солохрома красного и черного для отделения галлия от мешающих элементов применена его эфирная экстракция [270] или ионный обмен [268]. Сульфонафтолазорезорцин [120, 128] применен для определения галлия в полупроводниковом кремнии и цинке высокой чистоты [121] и в металлическом германии и его двуокиси германий удаляют путем выпаривания с соляной кислотой, но для устранения потерь галлия во время этой операции в раствор вводят хлорид натрия [119]. Значительно чувствительнее суль-фонафтолазорезорцина синтезированный в ИРЕА реактив лю-могаллион, позволяющий определять галлий в присутствии 100-кратных количеств алюминия [31, 107] при замораживании жидким азотом яркость флуоресценции этого комплекса возрастает в 10 раз [34]. Салицилал-2-аминофенол предложен для открытия галлия в глиноземе, бокситах, силикатах и сфалерите для устранения помех со стороны до 1000-кратных количеств алюминия в раствор вводят фторид или фтороборат натрия, а от больших количеств индия, цинка и окрашенных ионов галлий отделяют посредством эфирной экстракции [308]. К последнему реактиву близки производные резорцилового альдегида [247], формилгидразон которого описан для открытия галлия на бумажных хроматограммах [248]. [c.152]

В настоящее время все более широкое применение приобретают спектральные методы определения следов элементов в веществах высокой чистоты с предварительным обогащением химическим путем [1, 2]. Это связано с тем, что содержание примесей в высокочистых веществах обычно в 10—1000 раз ниже относительного предела обнаружения большинства прямых спектральных методов (для галлия он равен 1"10 %). Относительный предел спектрального обнаружевия можно уменьшить 1) увеличением яркости линии в разряде 2) увеличением коэффициента обогащения 3) повышением воспроизводимости определений. Первый и третий пути могут быть использованы только за счет усложнения техники анализа и отсюда большей трудоемкости определений. В качестве примеров можно привести метод полого катода [1, 3] и плазменный разряд различных видов [1,3] в результате предел обнаружения многих элементов был доведен до 10 —10 %. В работах с использованием второго направления для определения следов галлия применялись соосаждение [4], дистилляция [51, ионный обмен [6], экстракционная хроматография [7], экстракция [8] и другие методы [1]. [c.38]

Хэрбер и Эрвин [7] изучали поведение анионных бромоком-плексов цинка, кобальта, никеля, меди и галлия и выработали метод для их разделения в анионном обмене. Андерсен и Кнут-сен (8) изучали распределение ионов свинца, цинка, кадмия, сурьмы (III) и др. в системе анионит — раствор бромистого водорода. Они установили, что многие ионы адсорбируются из растворов бромистого водорода сильнее, чем из растворов хлористого водорода. В некоторых работах [9, 10] разработаны методы разделения ряда металлов в виде бромокомплексов ка-тионитным методом. [c.122]

Алюминий отличается сравнительно низкими первым и вторым ионизационными потенциалами (5, 96 и 18, 74 эв) и очень высоким третьим (28, 31 эв) ионизационным потенциалом. В результате отделения двух внешних р,s-электронов и сохранения одного 3 -электрона ион алюминия приобретает внешнюю электронную оболочку, имеющую сферическую симметрию. Электронный газ с концентрацией два электрона на атом способствует упаковке сферических ионов алюминия в плотную гранецентрированную кубическую структуру. У галлия образуется ромбическая решетка, сходная с ковалентной решеткой Р-графита атомы галлия образуют деформированные гексагональные сетки, в которых каждый атом имеет трех ближайших соседей (одного на расстоянии 2,44 А, двух на расстоянии 2,71 А) и, кроме того, двух соседей в смежных слоях на расстоянии 2,74 А. Таким образом, структура носит ковалентный характер с числом связей, приближенно равным пяти. Индий имеет наипизший в группе Ша первый ионизационный потенциал (5, 76 ав). Атомы его, по-видимому, двукратно ионизированы и, обладая одним внешним электроном на 4 -уровне, соответствующим сферической симметрии иона упаковываются в плотную ГЦ тетрагональную решетку с отношением с/а=1,075. При повышении давления до Юкбар тетрагональность повышается до 1,088, а затем при увеличении давления до 100—110 кбар вновь понижается, так что можно ожидать появления ГЦК модификации. Наиболее электроположительный элемент П1а группы — таллий, подобно кальцию и стронцию, при низких температурах имеет плотную гексагональную решетку. В интервале 262— 302,5° таллий в результате коллективизации трех внешних электронов и обменного взаимодействия ионов с шестью d-орбиталями образует ОЦК решетку. [c.219]

Обменным разложением 0аа(504)8 с Ва(ЫС8)2 был синтезирован светло-желтый Ga(N S)з ЗНаО. Для индия Известны и 1п(ЫС5)з, и 1п(СМ)з. Оба они бесцветны и хорощо растворимы в воде, но разлагаются ею. Получен также ряд комплексных роданидов галлия и индия. Константы диссоциации ионов СаЫСБ" и 1пЫС8" равны соответственно 7 10 и 5 10 . [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология