Метиленовый церия

Гидроксиды железа, кадмия, алюминия, хрома, церия, циркония, тория, титаиа. Титановая кислота Основные красители метиленовая синь, метиленовая фиолетовая, ночная голубая и др. [c.321]

Широко исследовано применение для окисления алканов окислителей на основе переходных металлов. Обзоры по механизмам реакции с использованием в качестве окислителей марганца(VII), хрома(VI), ванадия (V), кобальта(III), марганца (III), церия (IV) и свинца (IV) опубликованы Стюартом [138] и Вибергом [139]. Окисление насыщенных углеводородов неорганическими окислителями идет в довольно жестких условиях поскольку первоначальные продукты реакции обычно более склонны к окислению, чем сами алканы, образуются значительные количества продуктов вторичного окисления. Трудно, например, окислить метиленовую группу во вторичную спиртовую группу без дальнейшего окисления в кетонную группировку в некоторых случаях условия окисления настолько жесткие, что происходит расщепление С—С-связи. Обычно удается превратить С—Н-группы в третичные спиртовые группы, однако поскольку многие третичные спирты легко дегидратируются, то, их, как правило, нельзя получить с хорошим выходом. Виберг и Фостер нашли, что окисление 3-метилгептана дихромат-ионом дает З-метилгептанол-3 с выходом 10% [140]. Низшие алканы ( i — С4) окисляются до спиртов кислородом в ацетонитриле при комнатной температуре в присутствии хлорида олова(II) при этом метан значительно менее реакционноспособен, чем этан, пропан и бутан. Использование солей Со(1П) для каталитического окисления бутана в уксусную кислоту представляет промышленный интерес. Окисление н-пентана также дает уксусную кислоту в качестве главного продукта в состав минорных продуктов входят пропановая, бутановая и пентановая кислоты. [c.155]

Смит и Дьюк применяли в качестве окислителя раствор перхлората церия (IV) в 4 М хлорной кислоте авторы показали, что при комнатной температуре происходит стехиометрическое окисление целого ряда соединений. Как правило, вещества, содержащие активные метиленовые группы, и полиокси-соединения, содержащие гидроксильные группы у соседних углеродных атомов, окисляются до жирных кислот, кетонов, альдегидов (но не до формальдегида) и двуокиси углерода. Исключение составляет глицерин — для его окисления необходимо нагревание при 45° С в течение 15 мин. Ацетон, ацеталь-дегид, а также соединения, образующие их при окислении, соприкасаясь с церием более 5 мин при 10° С, подвергаются заметному окислению, что приводит к ошибочным результатам. Формальдегид количественно окисляется до двуокиси углерода. В табл. 39 приведены примеры окисления ряда органических веществ, перечислены условия реакций и продукты окисления. [c.429]

Формулы (17) и (12) отличаются только первыми слагаемыми в числителе и знаменателе. Для того, чтобы измерить окислительный потенциал в слабых системах, необходимо, чтобы j, 4, 6. 6 были достаточно велики. Скорость реакции отщепления водорода можно увеличить, добавляя соответствующий катализатор, лучше всего фермент дегидрогеназу. Однако роль катализатора в реакции отщепления водорода может выполнять и сам металл электрода, например платинированная платина. Скорость ионизации водорода можно увеличить, применяя электрод, обладающий каталитическими свойствами, — платинированную платину или палладий. Такие электроды, однако, катализируют и побочные реакции. Поэтому в качестве катализаторов электродной реакции чаще применяют сильные окислительно-восстановительные системы (метиленовая синь, ионы церия и др.), добавляемые в столь малых количествах, чтобы концентрации окисленной и восстановленной форм изучаемой системы практически оставались неизменными. [c.177]

Для титрования церия(IV) по методу восстановления предложены аскорбиновая кислота [8—10] (см. также Ванадий ), щавелевая кислота [И, 12], соль Мора [11, 13], (см. также Ванадий ), перхлорат и нитрат ртути(1) [14, 15], арсенит натрия [16], перекись водорода [17], нафтиламин [18], цИстеин [19], метиленовая голубая [20], гидрохинон [21]. В разделе Марганец упоминается титрование церия(IV) нитритом натрия. Купферон, применяемый для осаждения церия (III), также является восстанови-теле.м по отношению к церию (IV) и может быть применен для его определения,[ 11 ]. В водно-органической среде церий (IV) может быть оттитрован ферроценом [22]. [c.295]

Описаны методы определения серы, основанные на разрушении лаков тория [57], циркония, тория и церия [58, 59], а также на разрушении сульфат-ионами роданида железа [60], родизоната бария [61], комплексов тория с ксиленоловым оранжевым [62]. Рекомендуются также нефелометрические или турбидиметрические методы определения сульфатов в различных вариантах [2]. Для определения малых количеств сульфатной серы ее восстанавливают до сероводорода с помощью хлорида олова (И) [63], смесью иодида и гипофосфита [64, 65] или другими восстановителями с последующим определением сульфидной серы в виде метиленового голубого. [c.205]

Образование двуокиси углерода только из карбоксильного углерода наблюдалось в реакции (9,30). Аналогично этому пировиноград-ная кислота [253] окисляется сульфатом церия с выделением карбоксильного углерода в виде СОг. Яблочная кислота п ри окислении хромовым ангидридом или персульфатом, как и при биологическом декарбоксилировании, тоже дает 2 моля двуокиси углерода, получающейся из карбоксильных групп, и уксусную кислоту, образующуюся из метиленовых групп исходной кислоты [272, 252]. Декарбоксилирование щавелевоуксусной кислоты при нагревании ее подкисленного водного раствора идет с расщеплением связи между метиленовым и карбоксильным атомом углерода [253] [c.527]

Чтобы избежать гидролиза сложных эфиров, следует использовать объемистые грет-бутильные группы. Метиловые эфиры можно применять в том случае, если кислотные свойства активной метиленовой группы усилены. Для этого, например, подходит образование я-комплексов типа арен-Сг (СО)з, в которых атом металла является электроноакцептором [341, 930]. Эти комплексы получают при кипячении с гексакарбонилом хрома. После почти количественного алкилирования (СНгСЬ или СбНб/цетилтриметиламмонийбромид/50%-ный NaOH, 1,5—3 ч при комнатной температуре) комплексы можно легко разрушить солями церия [341, 390]. [c.189]

Как окислитель церий имеет ряд преимуществ перед перманганатом калия и бихроматом калия 1) не возникают побочные индуцированные реакции 2) не мешает НС1 3) титровать можно в сильнокислых растворах 4) в качестве редокс-индикаторов можно применять метиленовую синь ( о = + 0,36 б) в присутствии хлористого иода как катализатора, дифениламин, дифенилбензидин в присутствии фосфорной кислоты. Лучший индикатор — фенилатраниловая кислота. [c.419]

В 1959 г. Белоусов [1] обнаружил, что в процессе реакции окисления лимонной кислоты броматом, катализируемой ионами церия (III), в сернокислом растворе наблюдаются длительно повторяющиеся колебания отношения концентраций ионов церия(IV) и церия(III) e(IV)/ e(III). В 1964 г. подобные колебания были получены Жаботинским в той же системе, но с участием малоновой кислоты в качестве восстановителя. Впоследствии Жаботинский показал, что колебательная реакция может осуществляться и в том случае, если 1) лимонная кислота будет заменена малоновой или любой другой кислотой с активной метиленовой группировкой, [c.17]

Кристаллический фиолетовый образует с анионным подидным комплексом индия легко растворимое в бензоле соединение. Изучены оптические свойства раствора и предложена методика оиределения индия [351]. Сходный вариант описан для опреде- пения олова [352]. Бриллиантовый зеленый ирименен для определения бора [353], галлия в алюминии [354], таллия в породах и рудах [355], сурьмы в мышьяке [356]. Метиленовый голубой предложен для определения бора в стали [357], церия в железе п стали [358], а также в оксалатах тория и лантана [359] для определения сульфат-ионов [360]. Малахитовый зеленый использован для определения сурьмы в био,погическнх материалах [361]. Кверцетин применен для определения олова [362], стильбазо — для определения вольфрама [363], арсеназо — для определения урана [364, 365]. [c.253]

Найлон-6 и найлон-6,6 медленно окисляются солями церия (IV), претерпевая деструкцию и превращаясь в конечном итоге в карбоновые кислоты и карбонильные соединения. В присутствии подходящих мономеров, особенно акриловой кислоты и акриламида, происходит привитая сополимеризация, которая из-за низких скоростей диффузии окислителя и мономера в глубь еолокна может ограничиваться его поверхностью. Полагают, что инициирование протекает преимущественно путем атаки на метиленовые атомы углерода, связанные с амидными группами [c.355]

Гидроксиды железа, кадмия, алюминия, хрома, церия, циркония, тория титана. Титановая кислота. Основные красители метиленовая синь, мегиленовая фиолетовая, ночная голубая и др. Золото, серебро, платина, сера. Суль фиды мышьяка, меди, сурьмЫ свинца, кадмия. Кислоты кремниевая, оловянная. Пятиокись ванадия. Мастика, гуммиарабик. Крахмал, пектин, танин. Кислые красители эозин, фуксин, бензопурпурин, красное конго и др. [c.407]

Чувствите.тьность определения можно резко повысить, если перевести р. 3. э. в окрашенные колшлексные соединения и.ти в лаки с органическими красителями, а Се в Се " 1801. В зависимости от методики чувствительность определения от 0,1 до . 0 мг/л. В качестве примеров можно привести 01 ределение иттрия и церия (IV) с оксихинолином 181, 411, о-дианизидином 182], метиленовым синим 183] церия с тироном 184 лантана с неотороном 85 или, после выделения из плутония, с оксихинолином 1861, атакже почти [c.131]

Более общим путем ускорения электродной реакции является добавление посредников (медиаторов). Посредниками являются ионные окислительно-восстановительные системы, относительно быстро реагирующие с водородом, отщепляемым восстановителем, находящемся в растворе, и непосредственно взаимодействующие с электродом. Таким образом, обмен электронами с электродом осуществляется посредником, который восстанавливается (или окисляется) окислительно-восстановительной системой. Для того чтобы ионная окислительно-восстановительная система могла выполнять роль посредника, ее нормальный окислительный потенциал должен быть близок к нормальному окислительному потенциалу изучаемой системы и, кроме того, должна быть велика скорость восстановления или окисления посредника. Тем самым посредник выполняет роль катализатора электродной реакции. Естественно, что концентрация посредника (метиленовый синий, ионы церия, феррицианид-ферродианид и др.) должна быть достаточно мала, чтобы концентрации окисленной и восстановленной форм изучаемой системы не изменились за счет добавления посредника. Применение посредников и ферментов при измерениях окислительных потенциалов достаточно освещено в литературе [1, 3]. [c.27]

Описываются редокс-полимеры, полученные присоединением гидрохинона, фенотиазина и метиленового голубого к N-оксиметилполиакрнламиду и полимеризацией продуктов присоединения гидрохинона и фенотиазина к -оксиметилакриламнду. Приводятся кривые титрования этих полимеров сульфатом церия. [c.256]