Натрий-магний-амид

В настоящее время конденсацию карбонильных соединений предпочитают проводить не с ацетиленом, а с ацетиленидами натрия, магния или кальция (в жидком аммиаке при —30 °С). Реакцию можно осуществить, пропуская ацетилен через раствор карбонильного соединения и эквимольного количества амида натрия в жидком аммиаке. [c.223]

Для определения воды в органических соединениях методом титрования использован ряд реакций между водой и соединениями, разлагающимися под ее влиянием. Азотистый магний, амид натрия, например, выделяют при разложении аммиак, который оттитровывается кислотой. [c.128]

Основаниями, используемыми в этой реакции, служат аммиак [93], амид натрия в жидком аммиаке 194, 95] или гидрид магния [96]. Подобным образом термическое разложение солей диал-2 [c.35]

Однако его более высокая реакционная способность по сравнению с нитридом магния приводит ко многим нежелательным побочным реакциям, поэтому метод с использованием амида натрия имеет лишь ограниченное применение. [c.60]

Амид натрия. Амиды щелочных металлов, подобно нитриду магния, при взаимодействии с водой выделяют аммиак [c.27]

Важнейшее химическое свойство натрия составляет, конечно, его способность легко разлагать воду, выделять водород из большинства водородистых соединений, а особенно из всех кислотных и гидратных соединений, в которых должно признать гидроксил. Это зависит от способности соединяться с элементами, соединяющимися с водородом. Мы уже знаем, что натрий выделяет водород не только из воды, хлористого водорода [349] и всех других кислот, но также и из аммиака [350], образуя при этом амид натрия NH Na, хотя не выделяет водорода из углеродистых водородов [351]. Натрий горит и в хлоре, и в кислороде, отделяя много тепла. С этими свойствами натрия тесно связана его способность отнимать кислород, хлор и подобные им элементы от большинства их соединений. Как натрий отнимает кислород от окислов азота и угольной кислоты, так же он разлагает и большинство других окислов при определенных температурах. Существо дела здесь то же, как при разложении воды. Так, напр., при действии на хлористый магний, натрий вытесняет магний. Сера, фосфор, мышьяк и целый ряд других элементов также соединяются с натрием. [c.20]

Для дополнения характеристики щелочноземельных металлов прибавим, что они, как и щелочные металлы, соединяются с азотом, водородом и углеродом, и если азотистые натрий (получаемый при накаливании амида натрия, гл. 12, доп. 350) и литий (образуется при накаливании лития в азоте, гл. 13, доп. 369) имеют состав R N, то азотистый магний (доп. 379), кальций, стронций и барий представляют состав напр., [c.67]

Применение в косметике. Перекись водорода, перборат натрия перекиси натрия, магния, цинкй, персульфат и пергидрат карб-i амида употребляют в косметике и санитарии — в зубных пастаг пудрах, в средствах против паразитов и веснушек. Средства дл мытья головы часто также содержат перекись водорода или пер борат в стабилизированном виде. Обесцвечивание, человечески волос также производится слабо аммиачными разбавленными pai ТБорами перекиси водорода или пербората. [c.434]

Работая С предосторожностями, а именно, прибавляя медленно хлористый металлил к большому избытку магния, можно даже получить гринь-яровское соединение. Это соединение легко реагирует с хлористым металлилом, образуя диметаллил. Аналогичным образом хлористый металлил дает с гриньяровскими соединениями других галоидных алкилов, например насы-ш,енных, олефины изостроения с концевой двойной связью. Этим способом легко получают олефины различной длины цепи, с метильной группой в а-положении к концевой двойной связи. Диметилаллил образуется также при действии на хлористый металлил амида натрия в жидком аммиаке [27а]. [c.364]

Кроме различных методов, основанных на удалении воды, применяются химические методы, при которых определяется тот или другой продукт, образующийся при действии воды на некоторые вещества. Так, например, измеряют количество ацетилена, выделя.ющегося при действии воды на карбид кальция, или количество аммиака, выделяющегося при действии воды на нитрид магния или на амид натрия, и др. [c.109]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

К а-диметиламиностильбену в ацетонитриле прибавляют иодистый метил, взятый в избытке затем приливают эфир, в результате чего в осадок выпадает четвертичная соль. Свежеполученную соль (25 г, 0,0685 моля) прибавляют к 0,2 моля амида натрия в 400 мл жидкого аммика. Смесь перемешивают 2 ч, после чего добавляют твердый хлорид аммония и удаляют аммиак, нагревая смесь на кипящей водяной бане при одновременном прибавлении эфира. Затем приливают воду, эфирный слой отделяют, промывают водой, разбавленной соляной кислотой и вновь водой, №1сушивают сульфатом магния, эфир отгоняют и получают маслянистое вещество, которое при охлаждении кристаллизуется. После перекристаллизации из водного метилового спирта получают 6,2 г (51%) ацетиленового соединения, т. пл. 59—60 °С [37]. [c.184]

Диацетилены могут быть получены путем конденсации двух молекул замещенного пропаргилбромида под действием магния, или натрия, причем при применении магния выход достигаег 50—60% [181]. При применении избытка натрия имеет место частичное восстановление продукта реакции ло у-енипа. Полученные динны под действием амида натрия полимеризуются, причем полимеризации,. пероятно, предп1ествует изомеризация их в -Диины. [c.41]

Продукт реакции представляет собой темно-окрашенный раствор, его медленно, при охлаждении выливают в серную кислоту (100 мл концентрированной серной кислоты в 100 мл воды) (примечание 2). Эту операцию необходимо проводить в вытяжном шкафу, так как за счет непрореагировавшего цианистого натрия может выделиться некоторое количество цианистого водорода. Затем смесь экстрагируют четырьмя порциями по 100 мл эфира (примечание 3). Из первой вытяжки получают около 260 мл органического вещества, а из каждой последующей порции—около 95 мл. Вытяжки сушат над 20 г сернокислого магния и перегоняют (примечание 4). После отгонки иизкокипящих примесей получают 124—128 г (76—79% теоретич.) неочищенной З-хлор-2, 2, 3-трифторпропионовой кислоты с т. кип. 70— 85730 ММ] основная масса кипит при 83730 мм п 1,3708— 1,3717. Для большинства целей этот препарат достаточно чист (примечание 5). Около 25—30 г высококипящего остатка представляют собой главным образом амид хлортрифторпропионо-вой кислоты (примечание 6). [c.180]

Получение > )-ацетил-2-ацетоселенофена. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 300 Л1л абсолютного эфира и вносят свежеприготовленный из 8,6 г натрия амид натрия (см. примечание 3), При 20° и перемешивании прибавляют к к амиду натрия раствор 30 г (0,17 М) 2-ацетоселенофена в 30 мл абсолютного эфира, а затем раствор 40 г (0,45 М) уксусноэтилового эфира в 40 мл абсолютного эфира. Смесь перемешивают 15 минут при 20° и 3 часа на водяной бане (70—80°) охлаждают, разлагают смесью 400 г льда и 90 мл концентрированной соляной кислоты, экстрагируют эфиром и высушивают эфирные вытяжки безводным сульфатом магния. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме. Получают 26 г (71%) вязкого масла соломенно-желтого цвета, которое перегоняется при 146—146,5° (6 мм) и закристаллизовывается в приемнике т. пл. 33—33,5° (из спирта). [c.8]

Применяются другие способы минерализации озоление с помощью калия или алкилатов натрия [358, 727], натрийдифенп-ла [530, 751], металлического лития в пропиламмпне [800], перекиси кальция или магния [607] плп амида натрия в эфирном растворе [619], [c.116]

Первая группа методов требует превращения циклопентадиена в его соль со щелочными металлами, магнием или в другие соли. Это можно осуществить обработкой углеводорода суспензией металлического калия в бензоле [2], щелочными металлами [67—70], амидом натрия или ацетиленидом натрия 71] в жидком аммиаке, грет-бутилатом натрия в трет-бутило-вом спирте [56], натрием в таких растворителях, как тетрагидрофуран и диметиловый эфир гликоля (т. е. в тех, которые растворяют циклопентадиенилнатрий) [56, 72—75], тонко диспергированным натрием в смеси эфира и ксилола [76], магнием при 500—600° [77] или обработкой алкильными или арильными ли-тийорганическими соединениями [78] или реактивами Гриньяра [79, 80] в углеводородных растворителях (или, хуже, в эфире). Другие соли, которые реагируют с ионами железа с образованием ферроцена, можно легко получить косвенным путем при обработке галогенида соответствующего металла (например, V, Сг, Мп, Hg, редкоземельных элементов и т. д.) циклопента-диенилнатрием. В случае ртути можно использовать также прямое меркурирование циклопентадиена [81]. [c.120]

Обычные комментарии применимы и для расщепления связи Аг—О при действии нуклеофилов. Связь О—К может расщепляться при действии хороших нуклеофилов. Для этой цели применяют амид натрия, дифенилфосфид лития и тиоляты натрия или лития [16а]. п-Метоксиарилкетоны можно рассматривать как винилоги сложных эфиров, причем такие простые эфиры обычно расщепляются с гораздо большей легкостью так, горячий водный пиперидин оказывается достаточным для деметилирования ксан-тона (9) по положению 3 уравнение (9) [166]. Метилфениловые эфиры расщепляются также при действии иодида лития в совершенно нейтральных условиях [16в]. Эфират иодида магния также служит эффективным реагентом для деметилирования. Некоторые интересные примеры, селективного расщепления эфиров под дйствием тиофенолята лития не могут не заслужить внимания [16г]. [c.435]

Дарзана конденсация, реагенты гексаметилтриамидофосфат дибензо-18-краун-6 калия грег-бутоксид лития бис (триметилсилил) амид магния амальгама метилхлорацетат — натрия метоксид натрия амид [c.51]

Алкилирование ацетилена осуществляют, превращая ацетилен в металлоорганические соединения, чаще всего в натрий-ацетилен или магний-галогенацетилен (Ж. И. Иоцич). В первом случае реакцию ведут в жидком аммиаке в присутствии амида натрия, во втором случае — в эфире или тетрагидрофуране, причем образуются MOHO- и диалкил ацетилены [c.87]

Алкилирование ацетилена осуществляют, превращая ацетилен в металлорганические соединения, чаще всего в натрий-ацетилен или магний-галогенацетилен (Ж. И. Иоцич). В первом случае реакцию ведут в жидком аммиаке и действуют амидом натрия, во втором слу- [c.91]

Магний — серовато-белый металл, поверхность его покрыта окисной пленкой, которая защищает его от химического воздействия окружающей среды. Так, магний не взаимодействует с водой без амальгамирования, несмотря на благоприятное значение потенциала. Он легко растворяется в разбавленных растворах кислот и взаимодействует со многими алкил- и арилгалогенами в эфире с образованием реактивов Гриньяра. Кальций и другие металлы мягкие и серебристые, по химическим свойствам напоминают натрий, хотя они и менее реакционноспособны. Эти металлы менее легко и в мень-щей степени, че.м натрий, растворимы в жидком аммиаке с образованием синих растворов. По природе [11 и химическим свойствам эти растворы наполшнают аммиачные растворы металлов I группы, и в них образуются амиды однако в отличие от таких растворов элементов I группы при удалении из них кипячением растворителя выделяются достаточно устойчивые аммиакаты, напри.мер Са (ННд)б. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология