квадратные, магнитный момент

Однако для комплексов двухвалентного никеля (значительно меньший ион металла) такие факторы, как отталкивание между громоздкими и электроотрицательными лигандами, играют значительно более важную роль. Картина здесь не до конца ясна, но по-видимому, плоские квадратные комплексы являются более распространенными, а тетраэдрическая конфигурация возникает в случае электроотрицательных и громоздких лигандов. До того как кристаллографы установили строение многих из этих комплексов, существовала простая грубая классификация, основанная на цвете и магнитном моменте. Например, комплексы никеля(П) со стехиометрией К1Ь4 бывают желто-коричневыми и диамагнитными или зелено-голубыми и парамагнитными. Диамагнитные комплексы считались плоскими квадратными, а парамагнитные комплексы— тетраэдрическими. Если взглянуть на диаграмму расщепления уровней в поле лигандов для плоских квадратных и тетраэдрических комплексов никеля (рис. 11.23), то легко увидеть, что в них [c.253]

Магнитный момент элект- ЬЧ. ампер-квадратный А-м А-ш [c.295]

Наблюдаемые высокие магнитные моменты для тетраэдрических комплексов также должны быть следствием примешивания к -основному уровню более высоких уровней, например или даже с1у(ЦАр, так как симметрия основного состояния не допускает орбитального вклада. Однако важно заметить, что так как более сильно заселенное основное состояние не вносит вклада в орбитальный момент, наблюдаемые величины магнитных моментов для тетраэдрических комплексов ниже, чем в октаэдрических и тетрагональных структурах, где основное состояние вносит вклад в орбитальный момент. Доказательство в пользу плоской квадратной пространственной конфигурации для некоторых спин-свобо -ных комплексов Со с магнитными моментами от 4,8 до 5,2 неубедительно очевидно, эти комплексы тетрагональны. Более вероятно, что спин-спаренные комплексы Со с магнитными моментами от 2,1 до 2,9 имеют квадратную пространственную конфигурацию. Увеличение магнитного момента по сравнению с чисто спиновой величиной можно объяснить, как отмечалось выше, возможностью примешивания к основному уровню первого возбужденного уровня дающего орбитальный вклад в магнит ный момент. [c.281]

Единицей магнитного момента является ампер-квадратный метр (А м ). Это магнитный момент контура, по которому течет ток силой 1 А и который ограничивает площадь, равную 1 м . [c.237]

В. М. Теоретического рассмотрения влияния кристаллических полей на отдельный rf-электрон еще не проведено однако представляется, что можно отличить квадратные комплексы Со от тетраэдрических, воспользовавшись эмпирическим правилом, что магнитные моменты у первых равны 2,1—2,9 В. М., а у последних—1,7—1,9 В. М. [c.260]

Квадратные и тетрагональные комплексы. Практически никаких детальных сведений об электронном строении этих комплексов нет. Все квадратные и тетрагональные комплексы являются низкоспиновыми и имеют один неспаренный электрон. Однако вклад орбитальной составляющей в магнитный момент достаточно велик, в результате чего эффективные моменты этих соединений при температуре, близкой к комнатной, колеблются в пределах 2,4—2,8 ,1в. Следует отметить, что в литературе неоднократно высказывались предположения о существовании высокоспиновых квадратных комплексов Со" и даже приводились примеры, которые в дальнейшем оказывались недоказанными или просто неверными. [c.289]

Установлено, что при рассмотрении магнитных моментов комплексных соединений можно удовлетворительно применять метод, согласно которому электроны атомов (электроны, которые не участвуют в образовании связи) относят к стабильным орбиталям, не использующимся в качестве связывающих орбиталей. Отнесение происходит в соответствии с максимумом устойчивости, определяемой правилами Хунда для атомов (разд. 5.3) . в частности, электроны распределяются по эквивалентным орбиталям таким образом, чтобы получить максимальное число неспаренных электронных спинов, допустимое принципом исключения Паули. Экспериментально установленные значения магнитных моментов часто можно использовать для выбора одной из нескольких возможных электронных структур комплексного соединения. Применение этого магнитного критерия к октаэдрическим и квадратным комплексам дано в следующих разделах. [c.814]

Хрестоматийным примером может служить открытие Дираком квантово-механического уравнения, описывающего релятивистское движение электрона. Для его написания Дираку нужно было представить квадратный корень из суммы квадратов трех операторов в виде линейной суммы этих же операторов. Простейшее рассуждение показывает, что сделать этого невозможно. По Дирак это сделал Он позволил искомым коэффициентам быть не числами, а матрицами Однако не в этом проявилось его величие. Дирак понял, что данный математический фокус имеет глубокий физический смысл. Поняв, поверил, несмотря на то что полученное им уравнение привело к парадоксальным выводам. Это его не смутило и, во всяком случае, не остановило. Каждая трудность превращалась в победу, в открытие. Наличие четырех компонент у волновой функции электрона объяснило наличие у электрона спина и магнитного момента. Магнитный момент перестал быть феноменологическим понятием. Кажущаяся непреодолимая трудность теории — существование бесконечного числа уровней с отрицательной энергией — привела к открытию позитрона и идее античастиц. [c.11]

Однако существует большое число комплексов, у центрального атома которых число электронов отличается от числа электронов инертного газа, следующего за ним в периодической системе. Так, комплексы [Оо(ННз)д] + и [Со(СЫ)0]4- имеют 37 электронов. Правда, эти комплексы исключительно неустойчивы и окисляются (т. е. легко отдают один электрон даже кислороду воздуха), что свидетельствует о неустойчивости их электронной оболочки. Другие комплексы обладают меньшим числом электронов, чем соседний инертный газ, но, несмотря на это, они прочны. Так, октаэдрический ион [Ре(СК)в] " с координационным числом 6, происходящий от Ре +, содержит 23 + 12 = = 35 электронов, квадратно-плоскостный ион [Си(ННз)4] с координационным числом 4 имеет 27 + 8 = 35 электронов. Оба эти иона содержат на один электрон меньше, чем криптон, и являются парамагнитными, поскольку у них имеется один неспаренный электрон. Вычисленный для одного неспаренного электрона магнитный момент равен 1,73 магнетона Бора (см. стр. 107) экспериментально найденная для иона [Си(ЫНз)4] + величина 1,82 магнетона Бора, следовательно, совпадает с вычисленной. [c.715]

Второй и третий члены, стоящие в квадратных скобках, малы по сравнению с 1 и выражают собой поправки первая из них характеризует зависимость массы электрона от скорости согласно принципу относительности, вторая — наличие у электрона магнитного момента л (спина). В первом приближении энергия выражается членом [c.125]

Измеренный магнитный момент ((д,= 5,46 магнетонов Бора) гемоглобина (НЬ) больше, чем теоретическое значение 4,90, соответствующее 4 неспаренным электронам. Разность приписывается взаимному влиянию четырех остатков гема, параллельно расположенных в макромолекуле (Полинг). Тем более удивительным кажется то, что магнитные моменты оксигемоглобина (НЬОа), карбоксигемоглобина, а также и соединений гемоглобина с циан-ионами равны нулю, и, таким образом, эти соединения содержат спаренные электроны. В оксигемоглобине, образующемся в результате сочетания двух парамагнитных молекул, несомненно, происходит глубокое превращение обоих компонентов. Квадратные орбиты д) встречаются, по-видимому, в некоторых производных гематина и могут быть в железистом фталоцианине е). [c.627]

Лри образовании комплекса может получиться комплексное соединение с меньшим числом неспаренных электронов, чем у свободного иона металла, или даже диамагнитное соединение. Такое спаривание электронов зависит от силы поля лигандов, в связи с чем этот факт — с некоторой осторожностью—может быть использован как критерий при определении минросимметрии ряда комплексов. 1В качестве примера можно привести диамагнитные комплексы никел1я(П). В большинстве случаев они обладают плоской квадратной структурой, хотя это не является общим правилом. Уменьшение величины магнитного момента может быть вызвано та кже образованием б-связей между -орбиталями иона металла или взаимодействием с более высокими возбужденными состояниями. Примерами такого уменьшения магнитного момента вследствие образования б-связи (ср. табл. 2.17) могут служить комплексы меди(П) с некоторыми производными салицилового альдегида или с ацетатом. Более детальное исследование требует определения зав(Исимости магнитного момента от температуры. [c.117]

Высокие значения экспериментальных магнитных моментов для тетраэдрических комплексов можно объяснить, по-видимому, только примешиванием высоких энергетических уровней, например "11 Ару, поскольку симметрия основного состояния е й не допускает орбитального вклада в магнитный момент. Однако интересно отметить, что наблюдаемые значения для тетраэдрических комплексов несколько ниже, чем для октаэдрических и тетрагональных, поскольку основное состояние последних допускает орбитальный вклад в общий момент. Доказательства в пользу плоской квадратной конфигурации спин-свободных комплексов Со " с магнитными моментами в интервале 4,8—5,2 Р являются неубедительными вероятно, эти комплексы имеют тетрагональную структуру. Более вероятна плоская квадратная конфигурация для спин-спаренных комплексов Со , имеющих моменты в интервале 2,2—2,9 Увеличение магнитного момента по сравнению с чисто спиновьш значением объясняется примешиванием первого возбужденного уровня й ( г , дающего орбитальный вклад в магнитный момент. [c.483]

Во многих случаях, если Ь — хороший донор типа пиридина, НзО или СаНбОН, указанное равновесие сильно сдвинуто вправо, что позволяет выделить комплексы с координационным числом шесть в виде чистых кристаллических соединений. Так, комплекс, имеющий формулу 29.Ж.И, обычно получают в присутствии воды и (или) спирта. Впервые его выделили в форме зеленого парамагнитного дигидрата или диалкоголята, из которого путем нагревания (для удаления Н2О или С2Н5ОН) был получен квадратный комплекс красного цвета. Аналогичным образом различные диамагнитные квадратные комплексы типа салицилальдиминатов (29.Ж-П1) становятся парамагнитными при растворении в пиридине. Дипириди-новые комплексы можно выделить в чистом виде они имеют октаэдрическое строение и величину магнитного момента, соответствующую двум неспаренным электронам. Известны случаи, когда растворы [c.304]

Все комплексы Ни и Оз построены в виде правильных или искаженных октаэдров и должны, таким образом, иметь конфигурацию tlg. Как указывалось на стр. 335—336, для такой конфигурации весьма характерно усложнение магнитных свойств при больших значениях константы спин-орбитального взаимодействия, как в случае Оз". Усложнение в основном выражается в том, что эффективный магнитный момент сильно отличается от чисто спинового значения (2,84 цв) У комплексов Оз типичные значения Иэфф "Рч комнатной температуре составляют 1,2—1,7 ц в. При понижении температуры величина Цдфф изменяется обратно пропорционально корню квадратному кз абсолютной температуры. У комплексов Ни при комнатной температуре магнитные моменты имеют практически нормальные значения (2,7—2,9 Цв), но при изменении температуры они также изменяются обратно пропорционально [c.437]

Атом никеля, несущий два положительных заряда и образующий четыре ковалентные dsp - вязv[, имеет лишь четыре З -орбитали, доступные для восьми неподеленных Зй-электронов, которые, таким образом, должны образовать четыре пары, причем квадратный комплекс N1X4 будет диамагнитным. Двухзарядный положительный ион никеля в комплексе, образованном только с участием 4 - и 4р-орбиталей (электростатические связи или слабые ковалентные связи), распределяет восемь Зй-электропов между пятью Зй-орбиталями таким образом, чтобы оставалось два неспаренных электрона при этом комплекс имеет магнитный момент, равный 2,83 магнетона Бора. Отсюда следует, что по данным магнитных измерений можно установить принадлежность комплексов никеля к тетраэдрическому или к плоскоквадратному классу. [c.817]

Исследования, произведенные на координационных (комплексных) соединениях, значительно продвинули наши познания о химич. связи в этих веществах. Так, напр., атом железа обнаруживает в растворах Fe l, магнитный момент, свидетельствующий о наличии у ГеЗ+ 5 неспаренных электронов. В комплексном же соединении KgfFei N) ] железо обнаруживает момент, свойственный лишь 1 неспаренному спину. Соединение K4[Fe( N)e] вовсе лишено магнитного момента, что объясняется отсутствием неспаренных электронов. Или, папр., у иона Ni + оказывается момент, свойственный двум неспаренным электронам, а в квадратных плоских комплексах типа K.,[. i( N)4] момент атома никеля равен нулю. Карбонил железа Ке(С0)5 лишен магнитного момента, что показывает, что он имеет структуру, при к-рой все 6 связей, имеющихся у атома Ге, насыщены. Магнетохимич. исследования позволили этим путем выяснить [электронное строение таких сложных веществ, как гемопротеины. [Магнитный момент молекулы гемоглобина, как оказалось, соответствует 5 неспаренным спинам, между тем как оксигемоглобин во всех случаях лишен магнитного момента. Это означает, что при окислении гемоглобина насыщаются все свободные валентности. [c.502]

В предыдущих рассуждениях предполагалось, что поделенные электроны ковалентной связи квадратного или октаэдрического типа обязательно включают в себя внутренние -собственные функции, например 3 - oб твeнныe функции в случае элементов группы железа. С другой стороны, возможно, что существуют некоторые случаи, в которых участвуют внешние -собственные функции (4 в случае группы железа [14]). Очевидно, что такая связь должна быть более полярной по своим свойствам, чем связь, включающая внутренние -собственные функции, и ее магнитный момент должен быть таким же, как для ионной связи, и, следовательно, не может быть отличен от последнего на основании магнитного критерияТак как такая связь имеет свойства, промежуточные между чисто ионной и чисто ковалентной связями, мы должны назвать ее семиполярной (полуполярной). Условимся применять этот термин только к случаям, в которых возможно использование внутренних -собственных функций. Если они заполнены и единственно возможной является связь с участием внешних собственных функций, то этот тип связи будем называть, как обычно, ковалентным. [c.280]

Смотреть страницы где упоминается термин квадратные, магнитный момент: [c.281] [c.377] [c.387] [c.85] [c.377] [c.387] [c.139] [c.260] [c.264] [c.275] [c.402] [c.302] [c.337] [c.502] [c.201] [c.281] [c.271] [c.175] [c.129] [c.281] [c.123] [c.228] [c.314] [c.606] [c.142] [c.271] [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология