Нитрогруппа вытеснение

Известно большое число реакций внутримолекулярного ароматического замещения, идущих с вытеснением нитрогруппы. С по- [c.280]

Существует совокупность реакций, в которых атом водорода ароматического кольца или иногда галоген, сульфо- или нитрогруппа замещаются другими атомами или группами при этом наблюдается однотипное влияние структурных факторов на реакционную способность ароматического соединения. К этой совокупности относятся реакции Фриделя — Крафтса, изотопный обмен водорода, сульфирование, большинство реакций нитрования, некоторые реакции галогенирования [и, наконец, азосочетание . Так как, по-видимому, во всех реакциях происходит вытеснение одной электронодефицитной частицы другой, такие реакции называют электрофильным ароматическим замещением Ингольд обозначал их Зе- [c.222]

Вытеснение нитрогрупп хлором протекает практически аналогично. [c.110]

Введение нитрогрупп в сополимер возможно также путем вытеснения-сульфогрупп из сульфированного сополимера воздействием концентрированной азотной кислотой. [c.63]

Это увеличение подвижности в о- и п-положениях связано с тем, что под влиянием нитрогруппы атом углерода поляризуется положительно и легко взаимодействует с атакующими анионами с вытеснением ранее имевшегося заместителя [c.377]

Действие слабой (до 70%) серной. кислоты указанной перегруппировки не вызывает, при этом происходит лишь вытеснение нитрогруппы йз боковой цепи [c.443]

В тетриле все орто- и пара-положения в ядре относительно аминогруппы заняты, поэтому не только слабая, но и концентрированная серная кислота вызывает не перегруппировку, а вытеснение нитрогруппы, стоящей у азота. [c.444]

К раствору метилата натрия (полученного из 6,3 г металлического натрия в 150 лл абсолютного метанола) прибавляют раствор 50 г 1,3,5-тринитробензола в 550 мл абсолютного метанола. Смесь кипятят 20. чин, затем отгоняют 300—350 мл метанола и охлаждают. Выпавшие кристаллы 3,5-динитроанизола отфильтровывают. Почему при этой реакции идет вытеснение нитрогруппы, а не водорода [c.228]

Азотистая кислота образует весьма устойчивые комплексные соединения со всеми платиновыми металлами. Кроме того, в силу ее восстановительных свойств при действии нитрита натрия на нейтральный или слабокислый раствор комплексных хлоридов платиновых металлов и золота происходит восстановление золота до металла, а платины и иридия до низ,ших степеней окисления. Одновременно хлор во внутренней сфере комплексных хлоридов замещается на нитрогруппу. Вытеснение хлора нитрогруппой происходит ступенчато. В твердую фазу выделен ряд смешанных хлоронитросоединений платиновых металлов. Различия в устойчивости и растворимости комплексных нитритов отдельных платиновых металлов используются в анализе. [c.40]

Активирующее действие отрицательных заместителей, в частности нитрогруппы, объясняется тем, что онн вызывают понижение электрон [ой гглотности у атомов углерода бензольного кольца, в оспбенностн в о- и л-положениях. Вследствие этого связь между заместителем и С-атомом, сама по себе полярная, поляризуется еще сильнее (в предельном случае до ионизации), что облегчает вытеснение заместителя другой нуклеофильной группой [c.514]

Щение фтора. Это объясняется сильным индуктивным эффектом этого атома, увеличивающим скорость образования ст-комплекса, и очень низкой его нуклеофильностью (нуклеофильность фтора по Эдвардсу —0,23),увеличивающей скорость его отрыва. Уменьшение скорости реакции при переходе к хлору, брому и иоду согласуется с последовательным уменьшением —/-эффектов и существенным возрастанием нуклеофильности (соответственно 1,21, 1,57 и 2,02). Легкость нуклеофильного вытеснения нитрогруппы в первую очередь связана с ее большим — /-эффектом, увеличивающим скорость образования а-комплекса. Низкая скорость нуклеофильного замещения метоксигруппы и возрастание ее на 1,95 порядка при переходе к феноксигруппе объясняется высокой нуклеофильностью (2,74) первой и более низкой нуклеофильностью (1,46) второй, по разному замедляющих отрыв этих заместителей от а-комплексов. Еще быстрее идет замещение п-нитрофеноксигруппы, нуклеофильность которой значительно ниже. [c.161]

I-Бром-3,4-динитробензол, 3,4-динитроанизол и 3,4-динитродиметилани-лин вводят в реакцию с этилатом натрия, которая проходит с вытеснением одной из нитрогрупп. Какие образуются соединения Расположите указанные исходные вещества в порядке возрастания легкости взаимодействия с этилат-ионом. [c.223]

Аминоантрахиноп-2-карбоновая кислота может быть получена как восстановлением нитрогруппы в 1-нитроаитрахинон-2-карбоновой кислоте, так и вытеснением нитрогруппы при действии аммиака. Какой из указанных способов более выгоден [c.224]

Тетранитродифеновая кислота, получающаяся нитрованием дифеновой кислоты, при действии щелочи также циклизуется с нуклеофильным вытеснением нитрогрупп и образует дилактон следующего строения [c.281]

Обзор по реакции Ульмана см. в работе [42]. Эта реакция имеет особое значение для синтеза бифенила и его производных. Иодиды реакционноспособнее бромидов, которые в свою очередь более реакционноспособны, чем хлориды. Однако можно успешно использовать бромиды и хлориды, если они имеют электроноакцепторные заместители, такие, как нитрогруппа, в орто- или пара-поло-жении. Выходы симметричных диарилов редко превышают 80% в случае несимметричных диарилов выходы, как и следовало ожидать, ниже. Весьма любопытно, что, поддерживая достаточно низкую температуру для того, чтобы наименее реакционноспособный арилгалогенид не вступал в реакцию сам с собой, сметанные диарилы можно получать с хорошими выходами. Механизм реакции, по-видимому, сложный, но упомянутое выше наблюдение указывает на наличие двухстадийного процесса. Возможно, что сначала из более реакционноспособного галогенида образуется медная соль, которая отлагается на поверхности меди, после чего происходит гемолитическое или гетеролитическое вытеснение менее активным галогенидом. Возможно также, что в реакции принимает участие анион меди "(СиАГг) [34]. Полагают, что активным началом является скорее закись меди, а не медь [43]. Действительно, для синтеза ди-фенилена требуется закись меди [44] [c.37]

Нитрирование целлюлозы смесью HNO3 + H2SO4 + + НаО позволило установит , что механизм процесса заключается в присоединении катиона NOI к гидроксилу с вытеснением протона ROH + (ЫОг )" R0 N02 + + Н ". Отсутствие обмена мевду нитратом целлюлозы и НаО в тех условиях, при которых обмен между водой и азотной кислотой либо неорганическими нитратами протекает полностью, приводит к заключению, что в нитрате целлюлозы азот содержится, по-видимому, в форме нитрогруппы, а не иона NOr. [c.218]

Как уже указывалось выше, некоторые ароматические нитрамины, в особенности полигалоидные производни/е, отличаются Своей способностью к перегруппировке. Из фенилнитрамина при действии минеральных кнслот получается, главным образом, о-, а также р-н ит р о а н и л и н (см, стр. 287 с ссылкой на литературу а стр. 409). Кроме того, отмечавшиеся в различное время случаи нитрования сухих азотнокислых солей ароматических аминов при действии концентрированной серной кислоты можно рассматривать как аналогичные процессы, в которых первоначально образуются с отщеплением воды нитрамины, а в дальнейшем происходит перемещение нитрогруппы. Впрочем, можно допустить, что при действии свободной азотной кислоты, образующейся в результате вытеснения ее серной кислотой из азотнокислой соли амина, имеет место и непосредственное нитрование. [c.432]

Впрочем, реакция такого рода не может быть отнесена к настоящим процессам перегруппировки, так как атом брома, вытесненный нитрогруппой, не присоединяется вместо нее к азоту и, следовательно, образование аминогруппы в этом случае связано с окислением одного из имеющихся в реакционной смеси веществ. [c.433]

Бромдибензотиофен получают прямым бромированием дибензотиофена бромом [5, 15, 35] или Ы-бромсукцинимидом [36]. Очень интересна и не--обычна реакция вытеснения нитрогруппы в молекуле 2-нитродибензотиофена галогеном при действии тионилгалогенидов [35]. [c.131]

Фуроксановое ядро, подобно нитрофуппам в комплексе Мейзенгеймера, способствует делокализацни заряда в анионе 19. С этим анионом далее реагирует гипохлорнт-аннон через переходное состояние 20, в котором осуществляются вытеснение нитрогруппы хлором путем атаки по связанному с ней углероду и синхронное оттягивание протона кислородом от соседнего атома углерода. [c.329]

П.9.3.2. Аномальное замещение иитрогруииьг. Неожиданное направление принимает реакция нитробензофуроксанов со спиртовой щелочью в присутствии гипохлорита иатрия - алкокси-анион при вытеснении нитрогруппы становится ие иа ее место, а рядом [106] [c.328]

Известен целый ряд реакций нитрования, при которых в условиях, обычно приводящих к замещению водорода, происходит вытеснение заместителя (СР, 40, 117). Например, сульфогруппа может быть заменена нитрогруппой при нитровании некоторых арилсульфокислот. Этот метод имеет препаративное значение, особенно в связи с получением нитропроизводных [c.107]

Необходимо заметить, что в некоторых случаях при введении других заместителей в ядро подвижность галогена может резко возрасти. Это имеет место, если в орто- или пара-положениях по отношению к галогену будет находиться электроноакцепторная группа, особенно НОа, а также СООН, СН, 80зН. Легкость замещения галогена в этом случае обусловлена тем, что у атома углерода, связанного с галогеном, создается большой положительный заряд (благодаря влиянию соседней нитрогруппы и атома хлора), и он легко взаимодействует с нуклеофильным гидроксилом с вытеснением иона хлора (стр. 375). [c.365]

Как уже было указано выше, вытеснение сульфогруппы нитрогруппой имеет существенное значение. Лучше всего оно удается у фенол- и нафтолсульфокислот. Например, а-нафтол действием равного весового количества серной кислоты удается перевести в 2,4-дисульфокислоту если нагреть затем реакционную смесь с разбавленной азотной кислотой, то гладко получается 2,4-ди-нитри-а-нафтол, желтая Марциуса. Иногда реакция достаточно хорошо протекает также при действии окислов азота вместо азотной кислоты. Из 3- и 4-сульфокислот о-крезола образуется [c.320]

При действии концентрированной азотной кислоты на изо-масляную кислоту образуется динитроизопропан. Следовательно, происходит не только вытеснение карбоксильной группы, но и замена атома водорода при третичном С-атоме на N02. Так же сложно протекает замена карбоксильной группы на нитрогруппу и в ароматическом ряду. Реакция была изучена главным образом на диалкиламинобензойных кислотах. И в этом случае ее удается осуществить как при действии азотной, так и азотистой кислоты. В дер. [c.320]

Нитрование сульфопроизводных нафталина. При нитровании сульфопроизводных нафталина не происходит вытеснения (замены) сульфогрупп нитрогруппами, как, например, при нитровании сульфофенолсв. В случае сульфопроизводных нафталина нитрогруппы при нитровании вступают в ядро в мета-положение по отношению к уже имеющимся сульфогруппам. [c.305]

При уяснении всех указанных эффектов следует иметь в виду, что первая стадия электровосстановления нитрогруппы протекает при потенциалах, близких к потенциалу нулевого заряда, вследствие чего существенное значение приобретает как адсорбция молекул деполяризатора, так и адсорбция ионов водорода и обусловленное последним изменение значения pH в приэлектродном слое. Показано, что при электровосстановлении нитробензола нитрогруппа протонизуется в адсорбированном состоянии на поверхности электрода [10]. С увеличением содержания спирта в растворе происходит некоторое вытеснение молекул деполяризатора из поверхностного слоя, вследствие чего уменьшается как скорость протонизации, так и скорость присоединения электрона к молекуле, [c.115]

Электрофильному вытеснению может подвергаться не только водород ароматического кольца, но и некоторые зaмe титev и. Примером может служить уже рассмотренная реакция десульфирования, при которой электрофильному вытеснению водородом подвергается сульфогруппа, и реакция нитрования фенол- и нафтол-сульфокислот, в ходе которой сульфогруппы по электрофильному механизму замещаются нитрогруппами. В настоящее время известно значительное число таких реакций некоторые из них будут рассмотрены в дальнейшем. Естественно, что в них вытесняемый заместитель всегда отрывается в виде катиона. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология