Определение ацетильных групп в продукте

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЦЕТИЛЬНЫХ ГРУПП В ПРОДУКТЕ [c.85]

Влияние загрязнений. Если при работе с образцом, реактивами или продуктами реакции случайно внесены загрязнения, то их влияние при работе макрометодом может быть ничтожным, а при микрооперациях окажется весьма существенным. Если, например, при определении ацетильной группы в процессе отгонки уксусной кислоты с паром из сернокислотного раствора в приемник попадает 0,01 мг-экв серной кислоты, то возникшая по этой причине относительная ошибка в конечном результате составит 0,2% при работе с 5 мг-экв вещества, а при работе с 0,1 мг-экв ошибка достигнет уже 10%. Если при взятии навески в нее попадает 0,2 мг инертного материала, относительная ошибка составит 0,04% для образца в 500 мг и 2% для образца в 10 лгг. Следовательно, при анализе в микромасштабе необходимо соблюдать особую аккуратность и пользоваться точными методами работы. [c.39]

Гидроксильное число характеризует содержание гидроксильных групп в 1 г исследуемого жира, а не в 1 г ацетилированного продукта, как при определении ацетильного числа. [c.68]

Скорость процесса созревания зависит от количества воды, добавляемой в уксуснокислый раствор ацетилцеллюлозы, которое, однако, не должно превышать 5—6%. Процесс созревания ацетилцеллюлозы контролируется методом определения чисел коагуляции ее уксуснокислого раствора путем титрования водой. Установлена прямая зависимость между содержанием ацетильных групп в ацетилцеллюлозе и числами коагуляции. Это дает возможность проследить кинетику созревания и получить таким образом продукт с заранее заданным ацетильным числом. [c.433]

Реакции ацетилирования белков были изучены очень подробно. Для селективной реакции с аминогруппами ряда белков удобным реагентом оказался уксусный ангидрид, применяющийся при пониженной или нормальной температуре в ацетатном буферном растворе при pH 7—8. причем для этой цели уксусный ангидрид берут в определенном, строго ограниченном количестве [50, 61]. Реакцию проводят очень просто. К 1 й белка, растворенного или суспендированного в 20 мл раствора ацетата натрия (концентрация которого вдвое меньше концентрации насыщенного раствора), при охлаждении в ледяной бане прибавляют при перемешивании в несколько приемов в течение примерно 1 час уксусный ангидрид в количестве 1,2 мл. После исчезновения запаха уксусного ангидрида образовавшееся производное белка выделяют (количественно) путем диализа. Содержание аминного азота в получающемся продукте составляет для большинства белков 5—40% от первоначального значения. Определение количества введенных ацетильных групп дает результаты, соответствующие данным по уменьшению содержания аминного азота. [c.338]

Под гидроксильным числом понимают условную величину, выражаемую числом миллиграммов КОН, эквивалентным количеству уксусной кислоты, вступающей в строго определенных условиях в реакцию со свободными гидроксильными группами, содержащимися в 1 г исследуемого вещества. Этот показатель также характеризует содержание гидроксильных групп, но в пересчете на 1 г исследуемого вещества, а не на 1 г ацетилированного продукта, как ацетильное число. [c.223]

Предложен метод определения связанной воды в параформе и полиметиленоксиде титрованием реактивом Фишера растворов этих веществ в спирте, содержащем едкое кали ° . Разработан быстрый и точный метод определения полиметиленоксида в техническом продукте, основанный на деполимеризации и гидролизе образца слабыми растворами щелочей, обработке образовавшегося формальдегида солянокислым гидроксиламином и последующим высокочастотным титрованием щелочью Предложен также метод определения ацетильных групп в ацетили-рованном полиформальдегиде гидролизом его в щелочной среде . [c.171]

Аппаратура. Для микроопределения С-метильной функции было предложено несколько типов приборов 2 -24в Прибор Куна и Рота (см. рис. 6.1) был первоначально предназначен для определения ацетильных групп. Этот прибор пытались использовать для определения С-метильных групп, однако встретились трудности при отгонке уксусной кислоты. Из-за присутствия больших количеств солей при кипячени реакционной смеси обычно происходят энергичные толчки. Поэтому для перегонки с паром реакционную смесь после окисления рекомендуется перенести в другой сосуд (сходный с колбой для перегонки с паром, применяемой в микрометоде Кьельдаля). В приборе, предложенном Визенбергером2 (рис. 11.12), пары пропускают через горячую хромовую смесь, чтобы разрушить все продукты окисления, кроме уксусной кислоты. Удобный прибор с разборным сосудом для перегонки с паром представлен на рис. 6.6. [c.404]

Пиридин и меченую СН СООН удаляют путем экстракции эфирного раствора продуктов реакции сначала разбавленной соляной кислотой, а затем разбавленным NaOH. Если требуется определить полное содержание гидроксильных групп в пробе, то этот способ экстракции можно применять для очистки продукта ацетилирования с целью получить постоянное значение удельной радиоактивности при этом не должно быть потерь меченых и немеченых компонентов первоначальной смеси. Механические потерн допустимы, если они не изменяют относительного состава продукта ацетилирования. Необходимость выделения части полного продукта ацетилирования отличает данный метод определения полного содержания гидроксильных групп от метода определения числа ацетильных групп, в котором требуется очистка лишь одного производного. Содержание (Е) ацетильной группы в полном продукте количественного ацетилирования пробы дается формулой [c.76]

Определение бензоильной группы производят тел1 же способом, что ч определение ацетильной, а именно, бензоильное соединение омыляют раствором едкого кали в метиловом сиирте, продукт омыления подки- [c.61]

Скорость гликолиза в нормальных условиях согласована со скоростью функционирования цикла лимонной кислоты в клетке до пирувата расщепляется ровно столько глюкозы, сколько необходимо для того, чтобы обеспечить цикл лимонной кислоты топливом , т. е. ацетильными группами ацетил-СоА. Ни пируват, ни лактат, ни ацетил-СоА обычно не накапливаются в аэробных клетках в больших количествах их концентрации поддерживаются на некоем постоянном уровне, соответствующем динамическому равновесию. Согласованность между скоростью гликолиза и скоростью функционирования цикла лимонной кислоты объясняется не только тем, что первый процесс ингибируется высокими концентрациями АТР и NADH, т.е. компонентами, общими для гликолитической и дыхательной стадий окисления глюкозы определенную роль в этой согласованности играет также и концентрация цитрата. Продукт первой стадии цикла лимонной кислоты-цитрат-является аллостерическим ингибитором фосфофруктокиназы, катализирующей в процессе гликолиза реакцию фосфорилирования фруктозо-6-фосфата (разд. 15.13 и рис. 15.15). [c.495]

Характеристические полосы поглощения позволяют обнаружить помимо гидроксильных групп карбоксильные (в полиуронидах, продуктах окисления нейтральных сахаров), сложноэфирные группировки (например, при наличии ацетильных групп, этерифицирую-щих гидроксилы), аминогруппы (например, в мукополисахаридах), сульфатные группы (например, в сульфатированных галактанах, хондроитинсульфатах). Весьма ценно, что положение полос поглощения сульфатных групп указывает на их аксиальное или экваториальное положение. Так, хондроитинсульфат А (или хондроитин-4-суль-фат), обладающий аксиальной сульфатной группой, имеет поглощение при 850см , а хондроитинсульфат С — при 820см (экваториальная сульфатная группа при С-6). Эти данные использовались в дальнейшем для определения пространственной ориентации сульфатных групп в других полисахаридах. [c.93]

Для ацетилирования веществ с первичными и вторичными гидроксильными группами применим метод с использованием ук-сусного-1- С ангидрида в пиридине. Первоначально этот метод был предложен для определения макроколичеств ацетильных групп в продуктах реакций [116]. Устойчивые вещества этерифицировали нагреванием 1 мМ этого вещества в 1 мл безводного пиридина в присутствии 2мМ ангидрида на каждую ожидаемую гидроксильную группу. Нагревание вели в течение 4 ч при температуре 125°С. Этерификацию соединений, разлагающихся в пиридине, можно проводить в присутствии ацетата натрия в качестве катализатора и без растворителя при температуре 125°С. Условия реакции не должны быть более жесткими, чем это требуется для количественного ацетилирования. По возможности более мягкие условия необходимы для подавления эквимолярной конденсации уксусного ангидрида с пиридином [117]. Степень этой побочной реакции сильно зависит от времени и температуры и заметно уменьшается с увеличением содержания уксусной кислоты в растворе. За исключением случая, когда меченые ацетаты разделяются с помощью газовой хроматографии, присутствие продукта конденсации, который не полностью гидролизуется щелочью, ухудшает точность и чувствительность [c.75]

Газовая хроматография может оказать большую помощь при проведении элементарного анализа и при определении строения органических соединений. Метоксильные группы, ацетильные группы, положение двойной связи, разветвление цепи и природа углеводородного скелета определяются быстро и точно. Некоторые из методов являются автоматическими или почти автоматическими. Одно из больших преимуществ заключается в том, что для анализа требуется чрезвычайно малое количество Исследуемого вещества, в особенности при работе с ионизационным детектором. Вероятно, определяющим фактором является точность взвешивания исходной пробы. Чтобы соблюсти это условие, детектор помещают перед реакционной камерой, так что можно определить как продукты, поступающие в нее, так и продукты, элюирующиеся из хроматографической колонки. По-видимому, многие классические методы органического анализа, используемые в настоящее время, будут в конце концов приспособлены для газовой хроматографии. [c.576]

Неочищенный хлоргидрат хитозана, полученный, как описано выше, обрабатывают избытком раствора едкого натра и диализуют несколько дней против дистиллированно воды. Продукт отделяют центрифугированием, промывают спиртом, эфиром и сугаат в вакууме над пятиокисью фосфора. Полученный таким образом хитозан содержит 1,4% ацетильных групп и имеет, по данным иодометрического определения, минимальную длину цени, равную 20 моносахаридным остаткам. [c.506]

Скорость реакции была измерена при температурах 120, 130, 140, 150 и 160° без растворителя. По мере хода реакции отбирались пробы, и в них проводилось определение количества аминогрупп путем титрования их 0.10 н. раствором крезолсульфо-кислоты и карбоксильных групп путем титрования их 0.02 н. спиртовым раствором едкого натра. Определить гидроксильные группы в полиамидоэфирах и исходных солях нам не удалось, так как метод определения гидроксильных групп путем ацетилирования и последующего определения уксусной кислоты в ацетильном производном дает значительно искаженные результаты, как это было замечено нами еще на примере полиэфиров (5]. Метод Верлея для определения гидроксильных групп в соли этаноламина и дикарбоновой кислоты при эквимолекулярном соот)юшении и в продуктах конденсации этой соли также не дал результатов. [c.1070]

Кислотности оксицеллюлоз, полученных с двуокисью азота, довольно близко соответствуют молям выделившейся двуокиси углерода при кипячении образцов с 12%-ной соляной кислотой согласно стандартному методу определения уроновых кислот. Однако уроновые кислоты объясняют только 85% общей кислотности других образцов, которые, возможно, содержат несколько единиц (12, К=СООН) [59]. Выделяющийся одновременно фурфурол (9—10% от веса) составляет только около /,5 количества, полученного из самой глюкуроновой кислоты (глюкурон) или из пектиновой и аль-гиновой кислот [57, 58]. По содержанию уроновой кислоты в оксицеллюлозах устанавливают число гидроксильных групп, потерянных в результате окисления, а процентрюе содержание ацетильных групп в ацетилированных продуктах, по-видимому, вполне соответствует числу оставшихся групп. Глюкуроновая кислота была выделена из древесной массы, окисленной двуокисью азота, но выход ее установлен не был [39]. [c.148]

Важным параметром, который можно определить из графиков Брёнстеда, является коэффициент р. Знак и величина этого коэффициента указывает на знак и величину заряда переходного состояния. Рассмотрим, например, атаку эфиров нуклеофилами. Для констант равновесия при переносе ацильных групп между оксианионами, а также третичными аминами р равно 1,6—1,7. Эта величина больше 1,0, поскольку ацетильная группа сильнее оттягивает электроны, чем протон (для которого р = = 1,0 по определению), и более чувствительна к изменению р/Са спирта или амина. Установлено, что для атаки третичными аминами эфиров, образованных сильно основными спиртами, значение р при замене нуклеофила составляет +1,5, а при замене спирта —1,5 [43]. Это показывает, что переходное состояние реакции по своей структуре очень близко к продуктам, т. е. [c.83]

Постановка задачи оптимизации вытекает из технологических требований к конечному продукту — ацетилцеллюлозе. Процесс следует проводить так, чтобы ацетильное число конечного продукта находилось в заданном интервале (эта ве.лнчина связана с переменной Xj в нашей модели), а величина удельной вязкости сиропа была не менее некоторой заданной величины [удельная вязкость зависит от величины Xg в системе (VII,97)[. Кроме того, д.ля хорошей растворимости ацетилцеллюлозы необходимо определенное соотношение между содержанием первичных и вторичных гидроксильных групп [c.211]