Критические параметры спиртов

Пример. Непрерывный процесс жидкофазного окисления изопропилового спирта воздухом в аппаратах барботажного типа с получением пероксида водорода и ацетона при 110— 135°С. Регламентированная концентрация кислорода в отходящих газах 5%, взрывоопасная концентрация 10%, соотношение регламентированного параметра и критического 50%- [c.259]

Экспериментальные измерения вязкост] метилового и этилового спиртов былп сделаны рядо.м исследователей " 2. Большинство этих измерений проведено методом капилляра. В большей части параметров состояния данные различных. авторов достаточно хорошо согласуются между собой. Однако имеются и значительные расхождения в результатах, особенно по линии насыщения и в об-тасти газообразного состояния при температурах и давлениях, ниже критических. Поэтому нами были проведены экспериментальные измерения в широких пределах те.мператур п давлений с целью объяснения расхождений в опубликованных данных и более полного исследования вязкости спиртов в газообразном состоянии в области параметров, ниже критических. Эта область представляет особый интерес, поскольку для нее характерно у.меиьшение вязкости газов с увеличением давления. [c.21]

Нами были выбраны для исследования цеолиты типа А, так как они имеют критические диаметры окон, соизмеримые с размером превращаемых молекул, и малейшее изменение параметров структуры цеолита существенно сказывается на изучаемой реакции. На цеолитах типов X и Y нет такой четкой разницы в протекании дегидратации первичного, вторичного и третичного спиртов, как на цеолитах типа А. [c.162]

В работе [189] проведен анализ распространения микротрещии из вершины искусственного подреза при действии ряда жидких сред на ПММА. Обнаружена определенная корреляция между критическим напряжением ас, при котором появляется первая микротрещина, и параметром растворимости жидкости. Оказалось, что наибольшее снижение Ос наблюдается для тех сред, у которых б максимально близок б полимера. В этом случае также, по-видимому, жидкая среда пластифицирует деформируемую зону в вершине растущей микротрещины, в результате чего резко снижается сопротивление материала деформации. В поддержку пластификационной гипотезы возникновения микротрещин высказываются также авторы работы [190], обнаружившие прямую зависимость между фактором интенсивности напряжения инициирования микротрещин и параметром растворимости для ПММА, нагружаемого в среде алифатических спиртов и водно-спиртовых смесей. [c.108]

Ефремов Ю. В., ЖФХ, 40, 1240 (1966). Плотность, поверхностное натяжение, давление насыщенных паров и критические параметры спиртов. [c.680]

На сколько возрастет выход этилового спирта, получаемого гидратацией этилена при 623° К, если давление в системе с 50 атм повысить до 150 атм /С/= 1,07-10 . Критические параметры участников реакции приведены в задаче 250. Ответ. Примерно в 3 раза — до 3,5 мольн. %. [c.212]

Справочные данные о всех этих величинах в достаточно полной форме имеются только для углеводородов. По теплотам испарения их критическая сводка составлена М. X. Карапетьянцем и М. Л. Карапетьянц 4, а по давлению насыщенного пара— М. Д. Тиличеевым 2 и избранные значения их даны в работе Для нормальных первичных спиртов основные параметры процесса испарения имеются в работе Грина [c.309]

В интервале температур 307.37-535.95 К и плотностей жидкой фазы 795.0-276.4 кг/м на линии кипения и в интервале температур 505.22-535.95 К и плотностей пара 76.4-276.4 кг/м на линии конденсации определена кривая сосуществования фаз втор-бутилового спирта. Эксперимент проведен на высокотемпературном адиабатическом калориметре методом термограмм (измерения охватывают широкую область параметров состояния, включая критическую область). Полученные данные описаны расширенным масштабным уравнением для кривой сосуществования. [c.29]

Хотя количество веществ, которые использовались в качестве подвижных фаз в сверкритических условиях, как уже указывалось выше, невелико, но уже отмечается их недостаточная термическая стабильность, влияющая как на хроматографическое разделение, так и на точность детектирования. Так, к-пентан изомеризуется в этих условиях [9] и, хотя критические параметры изопентана и к-пентана близки, разделение зависит от степе-пепи изомеризации, которая в свою очередь зависит от температуры и скорости элюента. Проблема ослонияется тем, что адсорбенты с хорошо развитой поверхностью становятся каталитически активными для подвижных фаз. Например, при использовании спиртов в качестве элюентов и окиси кремния в качестве адсорбента спирты могут частично дегидрироваться до соответствующих олефинов [9]. Подобное разложение (например, для изопропанола) становится значительным уже при превышении критической температуры на 10°. Следствием этого является ухудшение условий детектирования (так как пропилен при комнатной температуре — газ), а также изменение разделительной способности колонки вследствие значительного отличия критических параметров изопропанола и пропилена и модификации поверхности адсорбента парами воды, которая является продуктом разложения. Отсюда вытекает, с одной стороны, необходимость уменьшения активной поверхности адсорбента путем нанесения жидкой фазы на адсорбент или использования адсорбентов с меньшей поверхностью, а с другой — необходимость проведения хроматографического процесса при температуре несколько ниже критической. Но, как известно, выбор неподвижной жидкости для флюидной хроматографии очень ограничен, так как жидкие фазы, широко используемые в газовой хроматографии, растворяются флюидом [4, 10, И], и поэтому возможности этой методики ограничены. [c.132]

Критические параметры спиртов Q - Qf, припсде-ньг) табл. 46. К ним относятся критическая температура критическое давление P,jp, KpHTH4e Kaj3 плотность ii, p, критический удельный объем о р и критический мй 1ьный объем. [c.280]

Сравнение вычисленных критических параметров с найденными зкопериментально в надежных опытах показывает, что метод Лидерсена для большинства соединений дает ошибку до 2%, за исключением Спиртов тяжелее бутилового (у них отклонение до 5%)-Критические параметры, вычисленные методом Формана и Тодеса, отклоняются от экспериментально определенных для углеводородов менее чем на 1%, а для соединений, имеющих функциональные группы, — до 2%. [c.198]

Приведенные данные отражают характер зависимости коэффициента вязкости от температуры и давления. Для жидкого и газообразного состояний в области параметров, выше критических, коэффициент вязкости увеличивается с иовыше.иием давления н уменьшается с ростом температуры. В области параметров, ниже критических, обнаружена аномальная зависи-.мость вязкости метилового и этилового спиртов от давления (рисунок), когда с ростом давления коэффициент вязкости уменьшается, а не увеличивается, как это имеет место для обычных неполярных газов. Подобную аномальную зависимость отмечали ранее другие авторы при исследовании некоторых полярных веществ Кестин и Ванг—водяного пара Ивасаки и Такахаси—аммиака , измерявшие вязкость этих веществ методо.м колеблющегося диска. Позднее Ривкин, Левин и Израилевский проводившие измерения методом капилляра, подтвердили данные Кестина и Ванга по водяному пару. [c.23]

Обработка результатов. На полученных хроматограммах измеряют высоты пиков Л всбх К0МП0Н6НТ0В проанализированных водных растворов известного и неизвестного состава, при необходимости приводят их к единой чувствительности регистрации и отбрасывают сомнительные (выпадающие из ряда) значения /1( с помощью критического параметра т р (для уровня значимости Р = 0,01) [87, с. 1001. Оставшиеся достоверные величины Л , отвечающие каждой заданной концентрации спирта с в градуировочных растворах, усредняют и рассчитывают стандартные отклонения "5 каждой точки градуировочной зависимости от прямой (соответствующая программа расчета на микрокалькуляторе приведена в Приложении 1). Результаты градуировки приводят в табличной (табл. IV.31) и графической форме, откладывая на миллиметровой бумаге по оси абсцисс концентрацию спирта с (мг/л), а по оси ординат — й (мм). По построенному графику находят содержание компонентов в проанализированных контрольных образцах, проводят метрологическую обработку полученных данных и представляют результаты определения в таблице, по форме близкой к табл. IV.30. [c.323]

Вначале она исследовала органические вещества (бензолы, спирты, эфиры всего 25 соединений) В качестве стандартного вещества она при этом изубрала фторбензол, для которого приняла делители в (8.14) равными критическим параметрам /С = Гк, / = 0к и С == Ук- Сопоставляя температурные зависимости давления насыщенного пара Ппар = / (т) для каждого из веществ с той же зависимостью для фторбензола и аналогично сопоставляя кривые Упар = /1 (т) и Уж = /2 (т ). Мейер нашла, что для удовлетворительного совпадения всех кривых с такими же для фторбензола необходимо брать В качестве величины К температуру, значительно меньшую, чем критическая (отличающуюся от нее для некоторых веществ на много десятков градусов). Но оказалось. Что величина для большинства веществ очень мало отличается от критического объема, а Р почти точно совпадает с критическим давлением. В последующем Мейер, применив ту же методику, исследовала водород, азот, кислород, аргон и другие вещества. Она решила, что в качестве стандарта лучше избрать не фторбензол, а водород. В табл. 11 указаны для некоторых веществ получающиеся при этом отступления вели- чины К от критической температуры. [c.269]

При исследовании растрескивания полиэтилентерефталатных пленок в одноатомных спиртах обнаружен интересный факт [57, 58]. Оказывается, критическое напряжение растрескивания увеличивается с ростом молекулярной массы углеводородного радикала, хотя поверхностное натяжение на границе жидкость-полимер при этом значительно уменьшается. Качественно этот факт объясняют снижением скорости диффузии с повышением молекулярной массы жидкости и способности к набуханию ПЭТФ. Внутри гомологического ряда спиртов для ПЭТФ была прослежена некоторая закономерность между критическим напряжением образования трещин и параметром, характеризующим скорость набухания. [c.135]

Для критической точки здесь получается РкрУкр/ 7 кр=0,27, что находится в гораздо лучшем согласии с опытом (для неполярных газов). Анализ уравнения состояния в приведенных координатах показал, что изотермы реальных газов, построенные с использованием приведенных параметров, приближенно совпадают только в пределах некоторых классов однотипных веш,еств, но они заметно отличаются, например, для спиртов и углеводородов. Это означает только то, что в общем случае уравнение с тремя постоянными оказывается недостаточно точным для описания свойств реальных газов. [c.25]

Определение основных смазывающих характеристик - критической нагрузки и диаметра пятна износа базовых компонентов и опытных образцов по ГОСТ 9490-75 на ЧШМ-3 - показало, что увеличение содержания тяжелых нефтяных остатков в смесях существенно улучшает параметры этих характеристик (см.рис.5, 6). Сопоставление полученных данных с углеводородным составом базовых основ показало, что граничный слой смазки, образующейся на металлической поверхности, характеризуется более высокими адгезионными свойствами за счет адсорбции кислородсодержащих соединений - сложных эфиров, кислот и спиртов и присутствием в нем асфальто-смолистых соединений, которые придают граничному слою смазки высокое сопротивление сближению контактирующих тел под действием нормальной нагрузки. При формировании мультимолекулярного граничного слоя происходит чередование адсорбирующихся молекул различного вида, неактивные молекулы оттесняются в периферические области структуры. [c.17]

В зависимости от температуры реакцию этерификации можно проводить в газовой фазе при температуре до 300 °С и в жидкой в присутствии и в отсутствие катализатора. Этерификацию терефталевой кислоты метиловым спиртом в жидкой фазе обычно проводят в ректификационных колоннах при относительно низких температурах с катализатором и в его отсутствие [92, 93]. При жидкофазной этерификации большое значение имеют температура, давление и время контакта ТФК с метиловым спиртом. Увеличение температуры и давления способствует ускорению процесса этерификации, однако эти параметры ограничиваются критической точкой для метилового спирта. Оптимальными параметрами приняты 250—260 °С и давление до 25,25-10 Па. При этих условиях метиловый спирт наиболее реакционноспособен и находится в жидком состоянии. При повышении критической температуры метилового спирта, находящегося в виде паров, он будет очень быстро проходить через реакционную смесь, что приведет к резкому снижению скорости этерификации. [c.167]

Параметры потенциала Стоккмапера для некоторых веществ даны в табл. П. 1. Величина tj положительна и изменяется от 0,2 для эфиров до 2 для некоторых спиртов. Значейия Z" отрицательны и могут составлять —0,25 вблизи критической точки, однако в большинстве случаев значение Z" колеблется в пределах от О до —1. Полярная поправка уменьшает расчетные коэффициенты сжимаемости, повышая точность результатов для полярных газов. Определять значения полярной поправки затруднительно, поэтому при грубых приближениях и для слабо полярных молекул ею можно пренебречь. [c.81]

В литературе нет данных ни о критическ 1х параметрах спнрта, ни о параметрах его тройной точки. Расчет по эмпирическому уравнению дал значение /к = 370 0. При такой температуре нониловый спирт не может существовать. Поэтому положение точки К 5 условно. За температуру тройной точки принята температура плавления спирта, поскольку для всех веществ температуры плавления близки те 1 пературам их тройных точек. [c.8]

Флюидо-адсорбционная хроматография на твердых адсорбентах не имеет этих недостатков. В качестве адсорбентов в этом случае использовались активная окись алюминия [7], пористые полимеры [8] и макропористые силикагели с химически привитыми функциональными группами на поверхности, в частности дюрапак [12, 15]. В работе [4] подробно изучены особенности флюидо-адсорбционной хроматографии на колоннах с основной окисью алюминия (сорт I по шкале активности Брокмана). В качестве подвижных фаз в этих работах использовались н-пентан и изопропиловый спирт. Их параметры в критическом состоянии приведены в табл. 6.2. Флюидо-адсорбционная хроматография применялась для разделения многоядерных ароматических соединений, весьма устойчивых при высоких температурах. В работе [4] установлено, что для малых проб зависимость логарифма константы Генри от температур кипения разделяемых веществ близка к линейной. С повышением давления флюида коэффициенты Генри уменьшаются, так как при более высоких давлениях флюида адсорбция разделяемых веществ уменьшается (табл. 6.3). [c.141]

Изучение критической опалесценции полиметилметакрилата в смещанном растворителе ацетон — этиловый спирт [640] не обнаружило каких-либо особенностей, связанных с использованием бинарного растворителя. Характер явления и полученные параметры были такими же, как и в двухкомнонептных системах. [c.298]

Это явление вынужденного синерезиса [23] представляет собой расслоение изотропной жидкой системы на две фазы. Первая фаза — анизотропная, образовавшаяся в результате того, что разворачивание цепей в потоке приводит к уменьшению их гибкости до значений, меньших критического, и система организуется в упорядоченную (нематическую) фазу. Концентрация полимера в этой фазе выше средней концентрации полимера в растворе, но поскольку она включает в себя весь полимер, то вторая фаза образуется просто чистым растворителем. Именно параллельно-упорядоченное расположение цепей в нематической фазе способствует увеличению эффективности межцепных контактов, которое и приводит к сближению молекул и выжиманию растворителя из отвердевающей струи. Эффект выжимания растворителя представляет собой непосредственное следствие возрастания параметра х при растяжении ориентированный гель как бы выпадает из раствора [25]. Ситуация представляет собой своего рода инверсию опыта А. Качальского с растворением нити из поливинилового спирта (см. 1). [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология