Неподвижные жидкости выбор

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Можно сделать разумное предположение, что во внешнем течении всюду в жидкости рт О, ибо движение окружающей среды, вовлекаемой в поток из неподвижной жидкости, обусловлено уменьшением давления. Кроме того, силы вязкости также препятствуют движению. Но предположение Рт О не является общим для других течений и другого способа выбора р,-. [c.45]

Газовая адсорбционная хроматография. Большое распространение ГЖХ по сравнению с газовой адсорбционной хроматографией обусловлено широким выбором различных по селективности неподвижных жидкостей, создающим большие возможности для анализа разнообразных смесей. Кроме того, благодаря однородности жидкостей изотермы растворимости практически линейны и пики анализируемых соединений, как правило, симметричны. Выбор же адсорбентов ограничен и они неоднородны, что приводит к нелинейности изотерм адсорбции, размыванию и несимметричности пиков, ухудшению.разделения.. [c.129]

Неподвижные жидкие фазы должны обладать следующими свойствамп инертностью, термической стабильностью, низкой упругостью пара и малой вязкостью. Природа применяемой жидкости определяет последовательность выхода компонентов из колонки. Поэтому при разработке метода хроматографического анализа летучей смеси веществ основным является правильный подбор неподвижной жидкости, так как для этих целей в настоящее время рекомендуются сотни соединений [60]. Главные факторы при выборе неподвижной фазы для каждого конкретного случая — силы взаимодействия разделяемых веществ с растворителем, способствующие повышению селективности (полярность, образование водородных связей, химических соединений и др.). [c.74]

Неподвижная жидкость и температура колонки определяют относительную летучесть разделяемых компонентов. Неподвижная жидкость должна быть невязкой, низкомолекулярной, практически нелетучей и устойчивой при температуре колонки. Выбор жидкости зависит от состава образца. (Как правило, тип компонентов, которые могут присутствовать в образце, известен перед началом анализа.) [c.317]

Сравнение газо-жидкостной хроматографии с другими методами хроматографии выявляет следующие ее преимущества 1) узкие и почти симметричные полосы вытеснения в противоположность полосам с хвостами , характерным для адсорбционных методов 2) высокие скорости потока вследствие малой вязкости газа по сравнению с жидкостью и больших скоростей переноса массы от газа к жидкости 3) широкий выбор неподвижных жидкостей, благодаря чему при удачном подборе неподвижной фазы можно разделять вещества с одинаковыми температурами кипения. [c.321]

Хроматографическое определение термодинамических характеристик растворения, соответствующих бесконечному разбавлению, может быть осуществлено лишь в том случае, когда величина пробы значительно меньше количества неподвижной жидкости, или в адсорбционном варианте, когда обеспечивается малая степень заполнения поверхности адсорбента . При использовании обычных насадочных колонок вполне удовлетворительным следует считать размер пробы порядка 0,01—0,1 мы, причем в ряде случаев может быть допущена и большая величина пробы. Естественно, что это обусловливает выбор детектирующего устройства, которое должно обеспечивать необходимую чувствительность определения. [c.22]

В последующие годы по мере расширения ассортимента сор-батов и неподвижных жидкостей, вовлекаемых в сферу изучения, становилось все более очевидным искажающее влияние ряда факторов. К числу таких факторов в первую очередь следует отнести адсорбцию на поверхности твердого носителя, наиболее сильно проявляющуюся в случае полярных сорбатов и неполярных неподвижных фаз. В связи с этим при выборе условий определения характеристик удерживания необходимо уделить особое внимание природе твердого носителя и методам его дезактивации. [c.28]

Неподвижная фаза представляет собой жидкость, в которой растворяются разделяемые компоненты газовой смеси. Разделение осуществляется благодаря различию в растворимости (упругости паров) компонентов. Неподвижная фаза при температуре опыта должна быть практически нелетучей. Это условие дает возможность проводить большое количество опытов на одной и той же колонке без ее перезарядки. Выбор той или иной жидкости в качестве неподвижной фазы определяется составом анализируемой смеси. В том случае, если компоненты анализируемой смеси неизвестны, подбор неподвижной жидкости осуществляется на основании результатов предварительных опытов. [c.197]

Варианты газовой хроматографии — газо-жидкостная и газо-адсорбционная— имеют свои преимущества и недостатки, поэтому выбор наиболее эффективного способа анализа в каждом случае определяется характером конкретной задачи. Так, в начальный период развития газовой хроматографии анализировали только газы и легколетучие жидкости на колонках с сильными адсорбентами. Переход к газо-жидкостной хроматографии способствовал уменьщению коэффициента распределения Г для более тяжелых сорбатов, в результате чего появилась возможность анализировать их хроматографическим методом. Использование неподвижных жидкостей самой разнообразной химической природы сделало газожидкостную хроматографию универсальным методом, позволяющим осуществлять разделение на основе различных видов физико-химических взаимодействий между сорбатами и растворителями. Кроме того, линейность изотерм растворения обеспечивала получение практически симметричных пиков сорбатов (при правильном подборе условий процесса). Однако существенные ограничения, связанные с летучестью неподвижных жидкостей, не позволяли проводить высокотемпературные процессы разделения высококипящих веществ ни в аналитическом, ни в препаративном вариантах. Поэтому дальнейшее развитие газо-адсорбционной хроматографии с применением однороднопористых адсорбентов различной химической природы было необходимо для обеспечения дальнейших успехов газовой хроматографии как метода анализа и исследования высококипящих соединений. [c.33]

Выбор индивидуальных неподвижных жидкостей, удовлетворяющих в каждом отдельном случае всем требованиям, часто весьма затруднен, особенно в случае разделения не двух, а большего числа гомологических рядов. Поиски таких сорбентов для решения каждой конкретной задачи привели бы к непомерному увеличению числа используемых фаз, которое и без того достаточно велико. Поэтому большое значение придается колонкам с бинарными сорбентами, позволяющими точно регулировать селективность и сдвигать на хроматограмме одни пики относительно других. [c.85]

Таким образом, при разработке метода хроматографического анализа основным является правильный выбор неподвижной жидкости. [c.69]

В начале раздела было упомянуто, что Мак-Рейнольдс видоизменил теорию Роршнайдера, применив иные вещества сравнения. Вследствие более целесообразного выбора веществ сравнения и полноты опубликованного Мак-Рейнольдсом цифрового материала константы Мак-Рейнольдса широко применяются для оценки свойств неподвижных жидкостей. В отличие от констант Роршнайдера они обозначаются большими буквами X, У и т. д.) бензол — X бутанол-1 — У метил-н-пропилкетон — 2 нитропропан — Ц пиридин — 5 2-метилпентанол-2 — Я 1-иодбутан— / октин-2 — К 1,4-диоксан — Ь-, цис-гидриндан — М. Однако нельзя рекомендовать непосредственное использование данных, полученных Мак-Рейнольдсом, так как они, хотя и определяются при большой степени заполнения материала-носителя (до 20% по массе), не свободны от влияния побочных эффектов, рассмотренных в разд. 4.1. [c.44]

Другие физические свойства, которые следует учитывать при выборе неподвижной фазы, это температура плавления и вязкость. Первый критерий связан с предельно допустимым снижением температуры, а характер влияния последнего меняется с количеством неподвижной жидкости и требуемой степенью разделения. Неподвижная фаза при температуре колонки должна представлять собой жидкость, желательно с малой вязкостью. Если жидкая фаза имеет высокую вязкость, то время, необходимое для установления равновесия между подвижной и стационарной фазами, увеличится, что приведет к снижению эффективности колонки. [c.246]

Следует иметь в виду, что при использовании концентрационного фактора необходимо учитывать изменение изотермы распределения одного из сорбатов в бинарной фазе, образованной неподвижной жидкостью и другим жидким сорбатом [12]. Кроме того, в этом случае при выборе режима препаративного разделения следует уделить особое внимание влиянию кинетических факторов на размытие хроматографической полосы. [c.40]

При выборе температурного режима работы колонки следует учитывать общее количество неподвижной жидкости, поскольку оно при заданной величине потерь определяет время жизни ко-лонки. [c.33]

Неподвижная фаза. Неподвижная фаза при температуре колонки должна быть практически нелетучей жидкостью. Выбор жидкости зависит от состава анализируемой пробы (как правило, вероятные компоненты смеси должны быть известны до начала анализа). [c.52]

Жидкие растворы. По-видимому, практических правил и соображений, приведенных в гл. 2 и Приложении 1, в большинстве случаев достаточно для выбора неподвижной жидкости при разделении с помощью газо-жидкостной хроматографии. [c.229]

Жидкость, выбранная в качестве неподвижной фазы, должна быть по существу нелетучей и устойчивой при рабочей температуре хроматографа. Как правило, распределяющая жидкость кипит при температуре на 250— 300° выше рабочей. Однако максимально допустимое давление пара в каждом отдельном, случае определяется чувствительностью детектора. Если растворитель в колонке чрезмерно испаряется, то фон детектора будет высоким, основная линия неустойчивой, длительность работы колонки небольшой и фракции, отбираемые из газа-носителя, будут загрязнены жидкой фазой или продуктами ее разложения. Следовательно, ясно, что такие растворители, как диметилсульфоксид и диметилсульфолан, обеспечивающие хорошее разделение при комнатной температуре, нельзя применять для разделения высококипящих веществ. С повышением рабочей температуры выбор растворителей все более и более ограничивается и в конце концов становится определяющим фактором при достижении верхнего предела температур. Так, например, только облученные асфальтены, полифенильные смолы и эвтектические смеси неорганических солей можно применять в течение длительного времени при температуре выше 350°. В настоящее время из всех доступных неподвижных жидкостей наиболее термоустойчивы смеси нитратов натрия, калия и лития, нанесенные соответствующим образом на измельченный огнеупорный кирпич. Они оказались полезными при разделении ряда органических смесей [62]. По сравнению с органическими жидкостями степень разделения у таких неорганических жидкостей мала, но удерживаемые объемы также невелики, что позволяет применять длинные колонки. [c.39]

В настоящее время большое развитие получил способ газожидкостной хроматографии. Он основан на применении колонки, которая заполняется твердым носителем, пропитанным нелетучей жидкостью. Сорбент-носитель в газо-жидкостной хроматографии не участвует непосредственно в сорбционном процессе, а служит для создания достаточно большой поверхности растворителя. Поэтому сорбент должен иметь минимальную микропористость и обладать достаточной макропористостью, так как в микропорах затруднена диффузия молекул разделяемых веществ. Таким образом, при этом методе разделение компонентов смеси зависит не от адсорбционных свойств, а от растворимости в жидкости, служащей неподвижной фазой. Выбор жидкой неподвижной фазы определяется природой подлежащих разделению соединений В качестве носителей при газо-жидкостной хроматографии применяют во многих случаях такие сорбенты, как диатомит, пемза и др. [c.299]

В распределительном варианте ТСХ при выборе растворителей, работающих в качестве подвижной фазы, необходимо одновременно учитывать природу жидкости, нанесенной на твердый носитель в качестве неподвижной фазы. Обе системы не должны взаимно растворяться. Полезно пользоваться каким-либо из известных рядов растворителей, расположенных в порядке возрастания способности к образованию водородных связей. [c.134]

Правило подобия. При выборе жидкой фазы можно пользоваться известным правилом подобное растворяется в подобном . Основываясь на этом правиле, для разделения смеси двух веществ необходимо выбрать неподвижную фазу, подобную по своей химической природе и свойствам одному из компонентов разделяемой смеси. Например, если необходимо разделить смесь различных по свойствам, но близкокипящих соединений, таких как спирт и парафиновый углеводород, следует в качестве неподвижной фазы выбрать вещество, либо обладающее функциональной группой, либо являющееся парафиновым углеводородом. В первой жидкости лучше растворяется спирт и, следовательно, он будет вымываться из хроматографической колонки последним. Во второй жидкости картина будет обратной. [c.60]

Перечисленные работы показывают, как можно использовать различные методы изучения межмолекулярных взаимодействий и свойств жидкостей для предсказания величин удерживания с целью выбора наилучшей неподвижной фазы с наименьшими затратами времени. [c.65]

Затруднительность или даже невозможность перевода многих молекул и макромолекул в газовую фазу, важность прямой хроматографии жидких молекулярных растворов в химии полимеров, в биохимии. Выбор неподвижной фазы — жидкости или адсорбента. Основные характеристики распределения между двумя жидкими фазами и адсорбции из жидких растворов. [c.299]

В растворах солей, не содержащих кислород, хромоннкеле-вые стали, как и хромистые стали, не подвержены точечной коррозии. Для предотвращения возникновения точечной коррозии хромоннкелевых сталей рекомендуется обеспечивать равномерное омывание поверхности металла кислородосодержащнм электролитом (в движущейся жидкости меньше вероятность точечной коррозии, чем в неподвижной жидкости), более тонкая обработка поверхности металла (полнрование), применение сталей более чистых в отношении содержания различных включений, выбор соответствующего режима термической обработки п, наконец, дополнительное легирование стали молибденом в количестве 2,5—4%- [c.226]

Газохроматографический метод анализа начал быстро развиваться с 952 года, когда Джемс и Мартин [1] предложили газожидкостный вариант хроматографии. С тех пор в аналитической практике в основном применяют этот метод. Преимущества газожидкостного метода Ттеред газо-адсорбционным объясняются, во-первых, возможностью широкого выбора различных по химическому строению неподвижных жидкостей, пригодных для разных практических задач, и, во-вторых, высокой чистотой и однородностью жидкостей, благодаря чему в широкой области рабочих концентраций, начиная от самых низких, изотермы растворимости практически линейны. Выбор же твердых пористых тел с поверхностями различного химического состава среди выпускаемых промышленностью адсорбентов ограничен, и эти адсорбенты геометрически и химически неоднородны. Однако с расширением применения и развитием техники газохроматографического анализа, в частности с повышением чувствительности детекторов, расширением интервала температур работы хроматографов и с ростом применения газовой хроматографии для автоматического контроля состава смесей в промышленности и для анализа микропримесей, выявились некоторые существенные недостатки газо-жидкостной хроматографии. Это прежде всего летучесть и нестабильность жидких фаз, затрудняющие анализ микропримесей, а также анализ при высоких температурах и с программированием температуры в препаративной хроматографии эти недостатки способствуют загрязнению выделенных веществ [2]. [c.84]

Таким образол , основным требованием, предъявляемым к неподвижной жидкости, является селективность, которая определяет способность к смещению максимумов зон индивидуальных сорбатов друг относительно друга. Если при разделении двухкомпонентной смеси задача подбора неподвижной фазы решается сравнительно просто (не учитывая особых случаев), то для многокомпонентной схмеси сорбент, обеспечивающий разделение наиболее трудной пары, может либо вызвать взаимное наложение зон других компонентов, либо резко увеличить продолжительность анализа. Поэтому выбор неподвижной фазы должен осуществляться с учетом ее селективности, сорбционной емкости по отношению к наиболее сильно сорбирующемуся к0Г Ш0ненту и диффузионных харак теристик, определяемых вязкостью. С другой стороны, хотя в настоящее время в качестве неподвижных жидкостей используют более тысячи различных веществ, часто, если задача не является специфической, одно вещество можно заменить другим (или смесью нескольких веществ) с получением практически идентичных хроматограмм исследуемых смесей. Это позволяет исследователю решать значительное число задач с небольшим набором колонок. [c.78]

ГО нанесения диспергированного графита), карбоната бария (наносят раствор гидроксида с последующим насыщение диоксидом углерода), кремневой кислоты (наносят коллоидный раствор кислоты), эпоксидной смолы (для нанесения жидкого кристалла). Естественно, что выбор подложки зависит от природьз наносимой неподвижной жидкости. [c.176]

Из графика зависимости между степенью пропитки и производительностью установки (разделение смеси изо- и н-пентанов) видно, что оптимальные результаты также можно получить на колонке с 20% неподвижной жидкости (рис. 9.2). При выборе конкретной неподвижной фазы и процента пропитки следует учитывать и экономический аспект, поскольку требуемое количество неподвижной жидкости в лабораторной препаративной и особенно промышленной хроматографии может измеряться сотнями граммов и килограммами. [c.253]

Выбор оптимальных условий для работы хроматографической колонки требует проведения нескольких анализов с различной скоростью газа-носителя, по результатам которых можно установить (иногда графически) константы, входящие в рассмотренные выше уравнения. Из других соотношений, предложенных этими авторами, можно вычислить необходимую длину колонки, скорость газа-носителя и оптимальное давление на входе колонки. Температура и степень загрузки носителя неподвижной жидкостью заранее не учитываются. Однако интересен тот факт, что минимум относительного времени анализа для W—1<С1 находится при /г,- = 2, а для W—1 1 — при , = 3. Тем самым неявно выявляются рекомендации о температуре колонки и количестве неподвижной жидкости, необходимых для решения заданной задачи разделения. Теоретические проблемы экспресс-анализа разрабатывались позднее в работах [105, 42], а практические аспекты данной проблемы осветил Кайзер [106]. Теоретический предел скорости разделения также в сравнении с быстрой жидкостной хроматографией при высоком давлении установил Гюишон [104]. Он доказал, что на открытых капиллярных колонках в принципе возможна большая скорость разделения, чем на насадочных. [c.135]

Существует несколько критериев как для выбора, так и для оценки избирательности неподвижных жидкостей. Частично мы описывали их в главе I. Благодаря развитию теории термодинамических свойств растворов, выяснению взаимоотношений между растворителем и растворенными (хроматографируемыми) в нем веществами, значите.льно упрощается выбор жидкостей и главно предвидение их свойств. [c.52]

В настоящее время оценка растворяющей способности сжатых газов с помощью параметра растворимости б, определенного соотношением (1.19), является единственно общим подходом к этой весьма сложной проблеме. Как указывают авторы работ [14, 16], такой подход весьма несовершенен применительно к ГХНЭ, так как не учитывает ряд факторов, таких, как эффект Пойнтинга, растворение элюента в неподвижной жидкости и т. д. Кроме того, сомнительна правомерность использования параметра б для оценки растворяющей способности элюентов, способных к специфическим взаимодействиям. Гильдебранд [17] предупреждал, что некорректно использовать б для эфиров, кетонов, спиртов и других полярных жидкостей. Подобно этому следует ожидать необычное поведение галогеноводородов, производных фосфора и азота [14]. Однако несмотря на все эти недостатки, изложенные выше принципы позволяют нарисовать достаточно ясную картину процесса в ГХНЭ и являются основой для выработки рекомендаций по выбору условий проведения эксперимента. [c.22]

Хотя количество веществ, которые использовались в качестве подвижных фаз в сверкритических условиях, как уже указывалось выше, невелико, но уже отмечается их недостаточная термическая стабильность, влияющая как на хроматографическое разделение, так и на точность детектирования. Так, к-пентан изомеризуется в этих условиях [9] и, хотя критические параметры изопентана и к-пентана близки, разделение зависит от степе-пепи изомеризации, которая в свою очередь зависит от температуры и скорости элюента. Проблема ослонияется тем, что адсорбенты с хорошо развитой поверхностью становятся каталитически активными для подвижных фаз. Например, при использовании спиртов в качестве элюентов и окиси кремния в качестве адсорбента спирты могут частично дегидрироваться до соответствующих олефинов [9]. Подобное разложение (например, для изопропанола) становится значительным уже при превышении критической температуры на 10°. Следствием этого является ухудшение условий детектирования (так как пропилен при комнатной температуре — газ), а также изменение разделительной способности колонки вследствие значительного отличия критических параметров изопропанола и пропилена и модификации поверхности адсорбента парами воды, которая является продуктом разложения. Отсюда вытекает, с одной стороны, необходимость уменьшения активной поверхности адсорбента путем нанесения жидкой фазы на адсорбент или использования адсорбентов с меньшей поверхностью, а с другой — необходимость проведения хроматографического процесса при температуре несколько ниже критической. Но, как известно, выбор неподвижной жидкости для флюидной хроматографии очень ограничен, так как жидкие фазы, широко используемые в газовой хроматографии, растворяются флюидом [4, 10, И], и поэтому возможности этой методики ограничены. [c.132]

Классификация растворителей. Выше указывалось, что существующие теории растворов не позволяют точно предсказать эффект разделения а растворителе только на основании его свойств и свойств компонентов, подлежащих разделению. Однако изложенные соображения могут помочь в выборе соответствующего растворителя для решения конкретной задачи. Принято считать, что предсказания теории, полученные таким образом, далеко не являются точными. Все же имеется возможность наметить очень грубую качественную схему для решения этой специфической задачи, разбив вещества на пять групп, охватывающих неподвижные жидкости и летучие вещества. Эти группы расположены в порядке уменьшения когезионной энергии (см., например, работу Геккера [14]). [c.239]

Приводимый ниже перечень может явиться руководством для предварительного выбора неподвижной жидкости, пригодной для осуществления конкретного разделения при помощи газо-жидкостной хроматографии. Хотя одним из достоинств газо-жидкостной хроматогра-ф]ш является большое число имеющихся в распорял<е-нии растворителей, обычно не имеет смысла рассматривать их все практический опыт показывает, что выбор может быть ограничен сравнительно небольшим числом типов. [c.297]

Хроматографический метод был создан Цветом в 1903 г. как адсорбционный [2]. Некоторые вопросы, близкие фронтальной газо-адсорбционной хроматографии, рассматривались независимо от задач газовой хроматографии в работах по динамике сорбции в противогазах еще в двадцатые годы, например в работе Шилова, Ленинь и Вознесенского [3] (см. также монографии [4] и [5]). Однако газо-хроматографический метод анализа сложных смесей начал быстро развиваться только с 1952 г., когда Джемс и Мартин [6] предложили проявительный газожидкостный вариант хроматографии. С тех пор в аналитической практике в основном применяется этот метод. Преимущества газожидкостного метода перед газо-адсорбционным связаны, во-первых, с возможностью большого выбора различных по химическому строению и молекулярному весу неподвижных жидкостей, пригодных для разных практических задач, и, во-вторых, с однородностью жидкостей, благодаря чему в широкой области рабочих концентраций, начиная от самых низких, изотермы растворимости практически линейны. Выбор же твердых дисперсных тел с поверхностями различного химического состава среди выпускаемых промышленностью адсорбентов весьма ограничен, и эти адсорбенты геометрически и химически очень неоднородны. [c.7]

Основными преимуществами газо-жидкостной хроматографии перед газо-адсорбцнонной являются возможность большого выбора различных по химическому строению и молекулярной массе неподвижных жидкостей и их однородность. Благодаря этому изотермы растворимости в широком интервале рабочих концентраций практически линейны. Промышленные же адсорбенты химически и структурно очень неоднородны. [c.396]

После выбора неподвижной фазы и твердого носителя необходимо при изготовлении набивных колонок рассмотреть ряд других параметров, вклюг чающих отношение неподвижная жидкость — твердый носитель, длину, диаметр и материал колонки. Кроме того, неподвижную жидкость следует наносить на твердый носитель равномерно и засыпать порошок в колонку плотно, избегая каналов в подвижной фазе. Затем колонку выгибают, придавая ей нужную форму, и устанавливают в хроматограф с помощью герметичных соединений. Перед проведением анализа часто требуется подвергнуть колонку тренировке. [c.45]

Хроматографическое разделение низших спиртов затрудняется обычно присутствием в пробе воды, часто в виде основного компонента. Это затруднение связано с тем, что спирты труднее отделить от воды, чем соединения,, содержащие другие функциональные группы, из-за близости упругостей их паров, расторимостей и реакционной способности. В некоторых случаях спирты концентрируют путем перегонки с паром и экстракции или выделяют в виде 3,5-динитробензоатов, но, как правило, их приходится хроматографически разделять в присутствии воды, а иногда требуется также определять количество воды. При хроматографическом разделении водных растворов низших спиртов используют три основные методики. По первой из них применяют неполярную жидкую фазу, так что вода элюируется первой, а затем элюируются спирты в порядке увеличения числа атомов углерода в молекуле. Трудность, связанная с использованием этой методики, состоит в том, что вода на большинстве хроматограмм выходит в виде большого асимметричного пика с размытым хвостом. Это весьма усложняет количественный анализ соединений, пики которых следуют непосредственно за пиком воды, поскольку они могут оказаться на хвосте пика воды. По второй методике применяют высокополярную неподвижную жидкость, например глицерин или полиэтиленгликоль такие жидкости удерживают воду втечение длительного времени, так что низшие спирты элюируются до нее. Здесь, следовательно, устраняются осложнения, связанные с размытием хвоста пика воды. Третья методика, используемая в ряде случаев, связана с выбором детектора,, не чувствительного к воде. Например, пламенный водородный детектор дает небольшой положительный сигнал по отношению к воде, тогда как сигнал по отношению к спирту бывает значительно выше (фиг. 95). Следовательно, относительно небольшое Количество спирта можно увидеть на хвосте пика воды. Можно также применять термический детектор и сжигать пробу в трубке с СиО, расположенной после колонки [55]. Воду, введенную с пробой, и воду, полученную при сгорании, улавливают в осушительной колонке с перхлоратом магния до входа газа-носителя в детектор. Таким образом, измеряют только углекислый газ, полученный из спирта. При использова- [c.284]

Следует отметить, что в реальных условиях почти всегда одновременно с основным процессом взаимодействия анализируемых веществ с неподвижной фазой протекают и другие процессы, которые в известных условиях могут вносить свой вклад как в процесс, так и в его результаты. Так, например, на ионообменниках одновременно с основным процессом обмена ионов может происходить процесс адсорбции на ионите, а в газо-жидкостной хроматографии яаряду с растворением вещества в жидкой неподвижной фазе может наблюдаться адсорбция на поверхности раздела газ —жидкость. Это обстоятельство следует учитывать при выборе условий проведения эксперимента, стремясь, чтобы действие побочных процессов было минимальным. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология