Качальский

Несколько особняком стоит самостоятельный раздел физикохимической механики, рассматривающий влияние механических воздействий в твердых телах на течение химических и физико-химических процессов. Большой интерес представляют превращения химической энергии в механическую и обратно, например, в процессах мышечной деятельности, химическая сторона которых была изучена в замечательных работах В. А. Энгельгардта и М. Н. Любимовой, а физико-химическая сторона в работах А. Качальского. Эта область получила название механохимии и занимается, в основном, высокомолекулярными соединениями, прежде всего, в связи с их замечательной особенностью — высокоэластическими свойствами. [c.15]

Эфраим Качальский родился в 1916 г. в Вельске (Россия) доктор философии Иерусалимского университета (ученик Френкеля). [c.712]

Эти условия впервые были сформулированы одним из авторов данной книги, как расширение принципа симметрии Кюри [141]. Однако, как выяснил впоследствии Качальский с сотрудниками, эти требования симметрии справедливы только в изотропной [c.46]

Термодинамика открытых систем, или неравновесная термодинамика, рассматривает стационарное состояние как наиболее упорядоченное состояние открытой системы, при которой скорость возрастания энтропии минимальна. Жизнь - это постоянная борьба против тенденции к возрастанию энтропии (А. Качальский, исследователь открытых систем). [c.72]

Рассмотрим косвенное сопряжение в общем виде (Качальский и Остер). Напишем функцию диссипации для системы, в которой имеются транспорт (обобщенная сила — градиент химического потенциала) и химическая реакция [c.323]

Существенное влияние температуры на реакцию ограничения роста было найдено при анионной полимеризации нитроэтилена. Этот мономер отличается чрезвычайно высокой реакционноспособностью. Для возбуждения его полимеризации пригодны основания, инертные по отношению к другим мономерам. Так, эффективным инициатором полимеризации нитроэтилена является пиридип. При изучении процесса в широком температурном интервале Качальский наблюдал следующие предельные случаи. При температуре около —100° в системе нитроэтилен—пиридин— тетрагидрофуран степень полимеризации в области малых конверсий определяется отношением числа прореагировавших молекул мономера к числу активных центров, т. е. [c.372]

В последнее время электрохимическому изучению синтетических полиэлектролитов посвящено много работ, особенно Фуосса и Качальского. Эти работы недавно суммированы Эйзенбергом и Фуоссом в их статье в сборнике Некоторые [c.674]

Более сложные типы химических машин, включающих многокомпонентные системы, подробно обсуждены Качальским с сотрудниками [54] на основе таких же принципов. Приведенный анализ идеализированных циклов отнюдь не подразумевает, что реальные системы должны точно соответствовать им. Он дает лишь основу для понимания механохимических процессов, протекающих с участием макромолекул. [c.212]

Качальский [361] предложил механизм полимеризации ангидридов Ы-карбокси-а-аминокислот и вывел уравнения, определяющие скорость полимеризации и образование угольного ангидрида, распределение по молекулярным весам и среднюю степень полимеризации растущих цепей (оканчивающихся на аминогруппу) и неактивных пептидных цепей (содержащих на конце карбоксильную группу). [c.100]

Во и и Качальский [908] исследовали кинетику полимеризации нитроэтилена в растворе метилэтилкетона в присутствии пиридина и его производных при 20—70°. Скорость реакции увеличивается с увеличением основности катализатора и уменьшением температуры, что авторы связывают с механизмом обрыва, имеюш,им высокую энергию активации. Описан способ производства нитроолефинов и их полимеров [909]. [c.467]

В заключение следует отметить, что важную роль в осмыслении природы селективности ионного обмена сыграли развитые в 50-е гг. модельные представления, построенные на аналогиях системы ионит —раствор с уже изученными ранее системами осмотическими ячейками, мембранным равновесием (Бауман и Эйхгорн, Грегор), концентрированными растворами электролитов (Глюкауф), растворами линейных полиэлектролитов (Райс и Гаррис, Качальский). [c.683]

Лейхс заметил, что ангидриды при действии следов воды теряют двуокись углерода и образуют полимеры. Но это наблюдение не привлекало внимание до тех пор, пока Качальский и другие химики не начали вести широкие исследования в этом направлении. Высокомолекулярные поли-а-аминокислоты были синтезированы из М-карбоксиан-гидридов почти всех природных аминокислот. Получен также ряд сополимеров, в которых примесные аминокислоты беспорядочно распределены по длине полипептидной цепи. [c.712]

На важное значение взаимодействия между процессами диффузии и полимеризации в стадии предбнологического развития было указано в работе Качальского [90], который подчеркнул также роль неравновесных условий в мембранных процессах [89]. [c.240]

Для ознакомления с неравновесной термодинамикой и соответствующей дитературой можно обратиться к работе [24 рекомендуем также книги Пригожина [25] и Качальского и Куррана [26]. [c.233]

Важную группу гелей составляют гели с большим количеством ионогенных групп, в том числе гели различных по- лиэлектролитов, белков, в которых большую роль играют электрохимические явления. Они приобретают особое значение в гелях полиэлектролитов, образованных гибкими макромолекулами с высокой плотностью зарядов. В этом случае изменение степени ионизации ионогенных групп приводит к значительным изменениям объема геля, обусловленным электростатическим отталкивательным взаимодействием одноименно заряженных групп. Так, например, Качальский показал, что в гелях или волокнах полиакриловой кислоты, содержащих по одной СОО--группе в каждом звене цепи, путем смещ-ения pH или замены Na-солей на менее диссоциированные Ва-соли, можно вызвать обратимые удлинения в 8—10 раз аналогичные опыты производились на гелях полиальгиновой кислоты. По мнению Кирквуда и Риземана, подобные явления могут иметь место при мышечном сокращении, в результате процессов ферментативного фосфорилирования и дефосфорилирования. Замечательно, что в описанных процессах происходит непосредственный переход изменений химической энергии в механическую работу (хемомеханический процесс), который [c.210]

Это значение рассчитывают на основаиии кривой, приведенной Качальским и Айзенбергом 19]. Молекулярный вес полиметакрилового ангидрида был также определен превращением ангидрида (при тех же услов-иях получения с соотношением мономер растворитель = = 1 4) в полимер с диазометаном [9], и затем использо-ваио соотношение [10] [c.46]

Возможность использования полимеров в качестве генераторов, хранителей и трансформаторов энергии основана на тейнохимическом принципе, представляющем собой одно из проявлений закона сохранения и превращения энергии. Термин принадлежит Качальскому, Куну и нх сотр. [266]. В [9, т. 3, с. 820] этот принцип определяется как ...обратимое превращение химической энергии в механическую, обусловленное изменениями конформаций макромолекул. Любое изменение химических характеристик среды, в которой находится макромолекула, вызывает изменение ее конформации механическая деформация макромолекулы, эквивалентная по величине той, которая вызвана изменением окружения, вызывает такое же изменение химического потенциала или состава окружения . [c.391]

Качальский и Оплатка построили непрерывную работающую машину, в которой полиэлектролитное волокно (коллаген) попеременно погружается в раствор соли (LiBr) и в чистую воду (рис. 12.3). Работа машины прекращается, когда в результате переноса малых ионов в воду волокном химические потенциалы обоих резервуаров выравниваются. Будучи пущена в обратную сторону, машина может служить для извлечения соли из раствора. [c.390]

Эти явления тесно связаны с механохимическими процессами. Слабо сшитые полиэлектролитные гели способны трансформировать химическую энергию в механическую работу. Представим себе полианионный гель, изготовленный, например, из полиметакриловой кислоты и набухший в воде при нейтральном pH. Добавление щелочи к такому гелю увеличит степень ионизации кислотных групп, их взаимное электростатическое отталкивание и, следовательно, степень набухания. Добавление кислоты вызовет сокращение геля. Изменение объема геля можно использовать для совершения работы. Если изготовить из слабо сшитого полиэлектролита волокно, то оно будет удлиняться или укорачиваться при добавлении щелочи или кислоты и производить соответствующую работу, опуская или подымая груз. Напротив, механическое растяжение такого волокна приводит к изменению ионного состава омывающей жидкости. Аналогичные процессы происходят в результате изменения ионной силы — введения в набухший полиэлектролит нейтральной соли. Качальский и Оп-латка построили непрерывно работающую машину, в которой по-лиэлектролитное волокно (коллаген) попеременно погружается [c.171]

Константа диссоциации ПЭИ по кислому типу Ка Ю была вычислена [64] из результатов титрования с использованием модифицированного уравнения Гендерсона — Хассельбаха для полиэлектролитов, которое в связи с отмеченным справедливо лишь до степени нейтрализации а = 0,5. В этой области ПЭИ следует теории полиэлектролитов Качальского [67, 68] при а > 0,5 он ведет себя, как мономерная кислота. Английским авторам [57] удалось отдельно оттитровать аминные и иминные группы в полимере для первых получена величина рКа = 9,0 для вторых рКа = 10,0. Для расчета констант они использовали уравнение цепных полиэлектролитов Качальского [69]. [c.181]

Термистр соединяют с мостом Уитстона. На рис. 172 приведена схема моста Уитстона к криоскопу Вовси и Качальского, а на рис. 173 — ход кривых замерзания для расгворителя (I и 2) и двух растворов (3 и 4) различных концентраций. [c.241]

Кун, а затем Качальский, Кюнцле и Кун [3] рассмотрели эту проблему и показали, что в условиях закрепления концов свободно сочлененная цепь при своем тепловом движении заполняет эллипсоид вращения, у которого отношение большой оси к малой равно /6 2.4. [c.66]

ЧТО константа ионизации кислот С4—Сд уменьшается не так быстро, как для кислот С2 и Сз, предположил существование в молекулах С4—Сд внутримолекулярной связи С—Н...О с участием у-атома углерода и кислорода группы С=0. Арнольд и Спранг [64] сделали такой же вывод, изучая ароматические соединения. Эта идея используется в более поздней работе [907] для объяснения величины Ка частично фторированной валерьяновой кислоты СРз (СН2)зСООЙ. Однако существование такой связи еще нельзя считать доказанным, и до сих пор на эту тему ведется полемика (см., например, дискуссию в конце одной из статей Качальского [1089]). [c.160]

Количественный учет электростатического взаимодействия в макромолекулярных реакциях был предложен Качальским и Фей-тельсопом [63] для случая гидролиза пектинов, катализируемого ионами ОН . Наблюдаемая константа скорости гидролиза второго порядка к может быть выражена как [c.31]

На рис. 4.8 приведена схема криоскона конструкции Вофси и Качальского [34]. Хорошо изолированную медную баню 1 заполняют низковязким трансформаторным маслом. Привод 2, на котором монтируют нронеллерную мешалку 5, приводит в движение [c.101]

Рис. 4.9. Криоскопическая ячейка прибора Вофси и Качальского

В основе принципа аффинной хроматографии лежит отличительная особенность биологически активных веществ образовывать стабильные, специфические и обратимые комплексы. Если иммобилизовать один из компонентов комплекса, то получится специфический сорбент для второго его компонента, при этом, разумеется, предполагается, что соблюдаются все условия, необ.ходимые для образования этого комплекса. Связывающие участки иммобилизованных веществ должны сохранять хорошую стерическую доступность для второго участника комплекса даже после связывания с нерастворимым носителем и не должны деформироваться. Примерами первых специфических сорбентов, приготовленных путем ковалентного связывания с нерастворимым носителем, были иммобилизованные антигены (Кемпбелл и др. [5]) . Методы, созданные для присоединения антигенов и антител к нерастворимым носителям, были сразу же применены для получения иммобилизованных ферментов. В то же время ранее предложенный азидный способ привязки ферментов к целлюлозе [25] стал использоваться для приготовления иммуносорбентов. Параллельное развитие обоих направлений, основанных на использовании связывания биологически активных веществ с нерастворимыми носителями, наглядно демонстрируют названия первых обзорных статей Реакционноспособные полимеры и их использование для приготовления смол с антителами и ферментами (Манеке [23]), Водонерастворимые производные ферментов, антигенов и антител (Сильман и Качальский [39]) и Химия и использование производных целлюлозы для изучения биологических систем (Великий и Витол [47]). Оба направления продолжали развиваться параллельно и после открытия других более эффективных носителей и разработки методов связывания, позволяющих сохранять свойства иммобилизуемых веществ в растворе. [c.11]

Обзор связанных аффинных лигандов, иреимущественно белковой природы, на целлюлозе п ее производных сделан Сильма-ном и Качальским [67], обзор связывания ферментов — Круком и сотр. [11], а связывания нуклеотидов, полинуклеотидов и нуклеиновых кислот — Гиламом [22]. В этих обзорах упомянуто много различных методов связывания. Поскольку в настоящее время целлюлоза находит ограниченное использование в аффинной хроматографии, здесь кратко отмечаются только некоторые из методов связывания. [c.178]

Вофси и Качальский [289] использовали пиридин в качестве катализатора полимеризации нитроэтилена. [c.81]

Вофси и Качальский [289] полагают, что полимеризация нит- [c.82]

Вофси и Качальский [289] определили, что общая скорость полимеризации нитроэтилена в присутствии пиридина описывается следующим уравнением [c.88]

Эггеруол и Лонг [942] изучали сополимеризацию метилакрилата с винилпиридином и определили константы сополимеризации = 0,20 и Гз = 2,03. Качальский и Миллер [944] исследовали полиэлектролиты, полученные сополимеризацией метакриловой кислоты и 2-винилпиридина. [c.468]

Этим подходом впервые воспользовались Качальский и Фейтель-сон [298] при рассмотрении щелочного гидролиза пектиновых кислот (см. также 12 и разд. 6.Г и 6.Д). [c.647]

Однако модель жесткого стержня не может предсказать изменения размеров и формы линейной цепочки полииона при изменении внешних условий. В более реальной модели, предложенной А. Качальским и С. Лифсоном, предполагается, что вокруг каждого фиксированного заряда создается такая ионная атмосфера, к-рая должна существовать в р-ре низкомолекулярного электролита с ионной силой, соответствующей концентрации подвижных ионов. Потенциал электростатич. поля дается предельным законом Дебая — Хюккеля [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология