Критическая температура влияние давления

Системы жидкость—жидкость. Фазовые диаграммы двухкомпонентных систем, содержащих только жидкие фазы, имеют сравнительно простую форму — это выпуклые, вогнутые или замкнутые кривые, зависящие от температуры. Некоторые примеры диаграмм Т—х приведены на рис. 5.20. Влияние давления на равновесие конденсированных фаз заметно проявляется только при высоких температурах или вблизи критических точек. Возможный эффект можно предсказать исходя из принципа Ле-Шателье. Обычно размеры двухфазной зоны сокращаются с повышением давления, как это показано на рис. 5.1, 5.2 и особенно наглядно на рис. 5.20,а на примере системы метилэтилкетон + + вода, где повышение давления до 150 атм изменяет геометрию двухфазной зоны от вогнутой к замкнутой. [c.264]

Любое вещество может находиться в трех агрегатных состояниях газообразном, жидком и твердом. Наименьшее влияние сил межмолекулярного взаимодействия наблюдается в газообразном состоянии, так как плотность газов мала и молекулы их находятся на больших расстояниях друг от друга. Газы, находящиеся при температурах, значительно превышающих их критическую температуру, и при давлениях ниже критического, мы может считать идеальными . К идеальным газам применимы статистика Максвелла — Больцмана и уравнение состояния идеального газа Клапейрона — Менделеева (с. 16). Однако при точных расчетах нужно вносить поправки на межмолекулярное взаимодействие (Рандалл, Льюис). Величины критической температуры (абсолютная температура кипения — Д. И. Менделеев) и критического давления зависят от строения молекул газа. При понижении температуры ниже Гкрит и при повышении давления газ начинает конденсироваться и под-действием межмолекулярных сил между отдельными молекулами вещество переходит в жидкое состояние. [c.93]

Значения коэффициентов активности компонентов бинарных систем определяются характером и интенсивностью межмолекулярного взаимодействия в смесях. В связи со сложным строением многих веществ, особенно органических, характер взаимодействия молекул в растворах может быть чрезвычайно сложным. Это обусловливает возможность различной, часто весьма сложной зависимости термодинамических функций растворов от их состава. Однако во всех случаях различные свойства растворов оказываются взаимосвязанными и пе могут изменяться произвольно. Эта взаимосвязь определяется и математически формулируется уравнением состояния. Применяя к раствору уравнение состояния (1-197), выраженное с помощью коэффициентов активности, нетрудно заключить, что коэффициенты активности компонентов не могут изменяться независимо друг от друга. Как и все величины, характеризующие термодинамические свойства смесей, коэффициенты активности зависят не только от состава смесей, но также от температуры и давления. Влияние температуры тем больше, чем больше теплота смешения компонентов, а давления — чем больше сжимаемость смесей. Для смесей, находящихся в конденсированном состояний, достаточно удаленном от критической точки, влиянием давления на коэффициенты активности компонентов в большинстве случаев можно пренебречь. Влияние температуры при ее изменении в небольших пределах сравнительно мало. При таких условиях наибольшее влияние на значения коэффициентов активности компонентов оказывает изменение состава смесей. В следующем параграфе подробно обсуждается влияние температуры и давления на коэффициенты активности компонентов. Поскольку при указанных выше условиях влияние этих параметров состояния мало, для установления качественных закономерностей можно их не учитывать. При этом связь величин 71 и уз с составом смеси выражается для бинарной системы уравнением Гиббса — Дюгема [c.139]

Реакции в жидкой фазе могут протекать и в условиях ограниченной взаимной растворимости жидких компонентов. Если при этом существует одна или две (верхняя и нижняя) критические температуры растворения, то следует иметь в виду, что давление оказывает влияние как на величину растворимости, так и на эти критические температуры. Известно, нанример, ЧТО увеличение давления с атмосферного до 1000 атм повышает критическую температуру растворения смеси фенол — вода с 66 до 71°. Рассмотрим в связи с этим случай, когда в реакции участвует вещество, растворенное в обеих несмешивающихся или ограниченно растворимых друг в друге жидкостях. Для установления величины активности этого вещества в любой из фаз воспользуемся известным положением о равенстве значе- [c.52]

Определение свойств чистых жидкостей (расширение, сжимаемость, влияние давления на энтальпию и энтропию, влияние давления на теплоемкость и т. д.) на основании температуры кипения, критических температуры и давления и плотности жидкости при какой-либо одной температуре может быть осуществлено следующим методом (Хоуген и Ватсон). [c.178]

Уравнение Ван-дер-Ваальса дает достаточно точные результаты для всех газов даже в области их критических температур и давлений. Однако при высоких давлениях, т. е. когда тотность газа велика или когда газ находится вблизи точки сжижения, это уравнение дает значительные отклонения от действительного поведения газа (ср. приведенные выше примеры 2 и 3). Отклонения объясняются тем, что при большой плотности газа на его давление оказывают влияние не только силы взаимного притяжения, но также и силы взаимного отталкивания частиц, обусловленные внешними электронными оболочками этих частиц. Кроме того, здесь на реальное поведение газа в значительной мере также оказывают влияние неупругие столкновения его частиц и другие факторы. В связи с этим, кроме уравнения Ван-дер-Ваальса, был предложен ряд других, более сложных, уравнений для реального состояния газов, на которых мы здесь останавливаться не будем, так как они для практики технологических расчетов интереса не представляют. Уравнением Ван-дер-Ваальса в производственных расчетах также пользуются довольно редко наиболее удобными и более точными для этого являются энтропийные диаграммы (глава IV, стр. 137).. [c.82]

К электрическому пробою. В частности изучены величины, характеризующие поведение сжиженного вещества, заключенного в баллон для сжатых газов. Давление пара при 0° равно 12,2 атм и при 25°—22,5 атм [53]. Ортобарическая плотность изменяется от 0,14 для газа и 1,47 г/сл для жидкости при 9° до 0,727 г см в критической точке [60]. Критический объем равен 201 см моль, критическая температура и давление равны [60 ] 45,5° и 36,8 атм. Изучено и влияние содержания растворенного в шестифтористой сере азота на максимальное давление, развиваемое в баллоне [60]. [c.163]

Влияние температуры и давления на теплопроводность жидкостей. В общем случае теплопроводность жидкостей уменьшается с ростом температуры вплоть до температур, значительно превышающих критическую, т. е. до закритической области (см. также рис. 3). В области температур, существенно меньших критических, это уменьшение составляет примерно % ла каждые 10 К приращения температуры. С ростом даиления теплопроводность незначительно возрастает. Вплоть до давления 5 МПа этот эффект пренебрежимо мал, особенно при низких температурах. Однако влияние давления возрастает по мере приближения к критической точке. [c.162]

Влияние высоких давлений на вязкость было определено опытным путем. Установлено, что отношение вязкости при давлении р к вязкости [Д. при той же температуре, но при нормальном давлении является для всех газов однозначной функцией приведенной температуры Тлр = Т/Тир (отношение данной абсолютной температуры к абсолютной критической температуре) и приведенного давления Рпр=р/Ркр (отношение данного давления к критическому давлению) [c.22]

Изменение плотности жидкого пропана при повышенных температурах и давлениях приведено на рис. 38 [20]. Кривые показывают, что влияние повышенного давления сильно сказывается па изменении плотности пропана лишь нри температурах, очень близких к критической, которые не применяются в обычных условиях деасфальтизации. [c.174]

Большой интерес представляет влияние давления на растворимость твердых веществ в газах. Рассмотрим растворимость некоторых соединений в водяном паре, нагретом выше критической температуры (табл. 4). [c.75]

Аналогичный расчет может быть произведен для других условий. На рис. 183 приведены результаты вычисления для начальной температуры 300 °С н для давлений в 200 и 300 атм. Пунктиром нанесены. результаты приближенного расчета с учетом (в тепловом балансе) влияния давления на энтальпию реагентов (см. рис. 42, с. 173). Изменение выхода метанола и температуры в зоне реакции обусловлено различным изменением Я с Р. При температурах, далеких от критических, влиянием давления можно пренебречь. [c.479]

Практически обычно приходится иметь дело не с адсорбцией чистого газа, а с адсорбцией смеси газов. Здесь возможны два случая 1) один из компонентов смеси адсорбируется легче, а остальные компоненты—трудней тогда процесс протекает почти так же, как он протекал бы в случае одного газа 2) компоненты смеси, имея близкие критические температуры, адсорбируются с более или менее одинаковой легкостью в этом случае проявляется значительное влияние одних компонентов на адсорбцию других, возрастающее с увеличением давления. [c.51]

Влияние содержания воды в газовой фазе, равновесной с жидкой водой, проявляется в условиях близости газовой фазы к состоянию разбавленного раствора воды в газе в критическом состоянии. Такие условия реализуются при сравнительно невысоких критических температурах (выше 0°С), при которых давления пара воды значительно ниже критического давления газа. При этом в газе критического состояния содержится малое количество водяного пара, что приближает раствор воды в газе к бесконечно разбавленному раствору в критическом состоянии. [c.158]

Изучение влияния давления на коэффициент газопроницаемости полимерных мембран показало, что коэффициенты проницаемости газов с низкими критическими температурами мало зависят от давления, в то время как коэффициенты, проницаемости газов с высокими критическими температурами сильно изменяются с изменением давления. Фактор разделения для газов, имеющих низкие критические температуры, не зависит от давления. Однако если применять смеси газов, различающиеся критическими температурами, то в этом случае повыщение давления существенно влияет на величину фактора разделения газов полимерными мембранами, т. е. фактор разделения можно варьировать в широких пределах путем изменения давления смеси газов [c.235]

В заключение следует напомнить, что влияние давления на скорость реакций рассматриваемого типа складывается из двух эффектов — эффекта увеличения концентрации и влияния давления на константу скорости реакции. При температурах, значительно превышающих критические температуры реагирующих газов, и не очень высоких давлениях первый эффект является доминирующим. По мере приближения плотности газовой смеси к плотности яшдкостей влияние давления на константу скорости реакции становится все более значительным. [c.96]

Заметные изменения в виде фазовых диаграмм часто вызваны изменениями температуры и давления. Рис. 5.17 иллюстрирует это положение на примере смесей этана и н-гептана. Изоплета (рис. 5.17,д) показывает критические точки, а также максимумы температуры и давления для двухфазных огибающих. Диапазон областей, в которых возможно существование двух фаз, резко сужается с повышением давления в системе. Давление оказывает значительное влияние на состав азеотропных систем. Для системы вода -I- этанол, например, соответствующие давления-(Р, мм рт. ст.) и составы азеотропов (НгО, масс. %) меняются с повышением давления следующим образом 94,9 и 0,5, 200 и [c.262]

Таким образом, в отличие от влияния давления и начальной температуры роль плотности на величину критического диаметра горения оказывается различной в зависимости от природы ВВ. В этом проявляется одна из специфических особенностей горения пористых систем. Данное обстоятельство представляет интерес и заслуживает внимания. Вместе с тем имеющиеся в литературе [37, 38] результаты по этому вопросу крайне немногочисленны. Поскольку получение зарядов с различной пористостью сопряжено с определенными методическими трудностями, ранее опыты проводились с образцами либо максимальной плотности (готовые нитроглицериновый и пироксилиновый пороха), либо насыпной или близкой к ней плотности. [c.41]

Увеличение начальной температуры Го жидких ВВ имеет двойной эффект. Во-первых, с ростом Та возрастает скорость горения жидкости. Одновременно изменяются и критические условия (80) и (93) ввиду убывания т и о (в той мере, в какой растет температура поверхности горящей жидкости) при увеличении начальной температуры (влиянием Та на рг можно пренебречь). Анализ изменения критической обстановки в зависимости от Т показывает, что увеличение Та существенно снижает критическое давление р и скорость 3. Учитывая, что вязкость зависит от температуры экспоненциально, следует ожидать значительно более сильное влияние начальной температуры на устойчивость горения высоковязких систем в сравнении с невязкими. [c.207]

Динамическая вязкость газов и паров от давления зависит слабо. Однако прн значительном отклонении пара от идеального газа и прн давлениях и температурах, близких к критическим, влияние давления на вязкость может быть существенным. [c.57]

Для условий эксплуатации конструкционных сталей, характеризующихся наличием коррозионной среды, при повышенных температурах и давлениях может иметь место дополнительное резкое снижение пластичности до значений порядка - 10 2% [82, 83]. При равных значениях накопленной в процессе нагружения пластической деформации в силу значительного уменьшения критической деформации располагаемой пластичности значение составляющей накопленного квазистатического повреждения (1 , согласно уравнению (5.4), может быть многократно повышено, и это внесет соответствующий вклад в снижение долговечности материала. Этот же механизм дополнительного повреждения от действия коррозионной среды и повышенных температур по параметру времени нагружения оказывает соответствующее влияние на накопление и усталостной составляющей повреждения. При этом односторонне накопленная деформация и амплитудное значение циклической упругопластической деформации будут также зависеть от этих факторов, что скажется на снижении накопленного повреждения. Вместе с тем ведущей в общем накопленном повреждении останется роль снижения пластичности, входящей в знаменатели зависимо- [c.156]

Влияние давления на критическую температуру растворимости [c.26]

Процесс фазового разделения, индуцированного химической реакцией, который является важнейшим фактором, определяющим структуру, морфологию и свойства конечного полимера, рассматривается в [37, 38], где отмечается, что описание его возможно с помощью классической теории Флори-Хаггинса. Однако, предлагаемые уравнения справедливы для равновесных условий и не учитывают таких факторов реальных олигомерных систем, как длина цепи, молекулярно-массовое распределение, полидисперсность, зависимость параметра взаимодействия X от концентрации раствора при испарении растворителя. Отклонения критических параметров системы полимер - растворитель от классической теории Флори-Хаггинса под влиянием давления и температуры, флуктуационных изменений при большом количестве звеньев в цепи, изучены также в работах [39, 40]. [c.231]

Эта реакция идет с большим выделением тепла, и, следовательно, с повышением температуры выход этанола уменьшается. Однако реакция протекает с уменьшением объема, поэтому фактором, смягчающим отрицательное влияние повышенной температуры, является давление. Тем более, что увеличение давления не имеет видимых ограничений, так как критическая температура [c.435]

Вблизи критической тем1пературы газы имеют вязкость, убывающую с ростом температуры. Влияние давления на вязкость газов уменьшается с повышением температуры. [c.59]

Состояние методов определения теплоемкостей жидкостей на 1957 г. отражено в серии обзорных статей Гамбилла [40]. С тех пор появилось только несколько новых корреляций. В общем случае, как отмечает Гамбилл, большинство органических жидкостей имеют теплоемкости в пределах 0,4—0,5 кал г град). Эти значения несколько увеличиваются с повышением температуры. Влияние давления, за исключением критической области невелико для низкокипящих жидкостей значение Ср уменьшается примерно на 10% при увеличении давления до 2500 атм. Даже при более высоких давлениях величина Ср продолжает уменьшаться, хотя количество имеющих данных для этой области мало. [c.310]

Большинство органических лсидкостей имеют теплоемкость в пределах 0.4-0.5 кал/(г град), величина теплоемкости несколько увеличивается с ростом температуры. Влияние давления на теплоемкость жидкости, за исключением критической области, также невелико и для большинства низкокипяших жидкостей величина теплоемкости уменьшается примерно на 10 % при увеличении давления до 2500 атм. [c.83]

При постоянных диаметре и длине трубы и массовой скорости критический тепловой поток быстро уменьшается с увеличением давления в случае фиксированного выходного массового паросодержання х(2)=0 (рис, 19). При массовых скоростях ниже 2700 кг/(м - -с) значение критического теплового потока для х(2) = 0 растет при давлениях, меньших 10 МПа, и уменьшается при больших давлениях. Для больших массовых скоростей верно обратное. При постоянном недогреве на входе критический тепловой поток проходит через максимум для низких давлений и затем падает с ростом давления. В диапазоне давлений 10—20 МПа может существовать второй максимум, который возникает вследствие увеличения недогрева и массовой скорости и снижения отношения г/О. При постоянной температуре воды на входе Тц недогрев на входе растет с увеличением давления и влияние давления в системе на критический тепловой поток ослабляется во всем диапазоне значений давления. [c.389]

Крекинг дистиллятного сырья при атмосферном давлении в периодически действующем реакторе практически невозможен, так как с приб.чижением к температуре процесса часть сырья испаряется и удаляется из зоны реакции. Таким образом, термический крекинг дистиллятного сырья нужно осуществлять в реакторе под давлением — автоклаве. Так как термическая устойчивость облегченного сырья больше, его необходимо крекировать нри несколько более высоких температурах, которые могут оказаться критическими как для более легкой части сырья, так и дли продуктов раз.ложеиия. В результате доля паропой фазы возрастает и влияние давления как фактора углубления процесса увеличивается. Например, температура в автоклаве 440 °С является критической для всех фракций, выкипающих ниже 265 С , так как эти фракции независимо от давления уходят в паровую фазу. [c.81]

Чем меньше абсолютное значение А1/, тем меньше влияние давления на равновесие. Поэтому на равновесие реакции (I — рис. 24) давление не влияет. Однако, строго говоря, это справедливо лишь при не очень больших давлениях. Если бы нас заинтересовал вопрос, будет ли влиять давление на это равновесие при р = 500 атм, то следовало бы ответить утвердительно. На первый взгляд, это легко объяснить так при р = 500 атм водяной пар сконденсируется, а объемом жидкости можно пренебречь следовательно, течение реакции вправо будет сопровождаться значительным уменьшением объема. Но вспомним режим процесса ведь он осуществляется при температурах, превышающих критическую температуру воды Равновесие здесь сместится вправо, но незначительно, и по другой причине. Степень отклонения непояярных молекул СОа и На и полярных молекул СО и Н3О от свойств идеальных газов неодинакова поэтому реакция будет сопровождаться некоторым изменением (в данном случае уменьшением) объема. Это означает, что при высоких давлениях повышение давления вызовет сдвиг равновесия вправо. [c.86]

Ясно, что для идеального газа R превращается в / , записанный в виде (2.5.8). Но для капельной жидкости намного меньше, чем для газа, так как намного слабее влияние давления на плотность, определяемое производной (dp/dp)t. Таким образом, при вычислении роор непосредственным влиянием давления на плотность можно пренебречь во всех случаях, кроме, вероятно, экстремальных условий, когда жидкость находится вблизи термодинамической критической точки для системы пар — жидкость. Дальнейшие соображения показывают, что членами более высокого порядка по температуре и давлению в разложении (2.5.5) и всеми членами со смешанными производными также можно с хорошим приближением пренебречь для капельных жидкостей, если / i=P( —too) l. Поэтому выражение (2.5.11) также широко применяется при изучении движений, вызванных выталкивающей силой в капельных жидкостях. Интересно отметить, что при заданных температурах to и too, ограничивающих диапазон изменения температуры, вели- [c.50]

Наиболее интересны среди немногочисленных работ по обобщению свойств растворов газов в жидкостях исследования Ереминой [32] и Намиота [36], которым удалось установить основные закономерности свойств этих растворов влияние на растворимость газов их критической температуры дипольного момента поляризуемости и других свойств, а также свойств жидкости, ее строения, внутреннего давления, наличия водородных связей, энергии испарения и других. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология