Этерификация жидкофазная

Весьма распространен жидкофазный гомогенный катализ. Опубликованы многочисленные исследования по ионному катализу, наиболее важными видами которого являются кислотный и основной катализ. К процессам, катализируемым кислотами и основаниями, относятся этерификация, омыление, инверсия, мутаротация, енолизация и многие окислительно-восстановительные реакции. [c.82]

Рис. 63. Реакционные узлы для жидкофазных процессов этерификации, совмещенных с отгонкой азеотропной смеси-.

Рис. 7 10. Схемы реакционных узлов жидкофазной этерификации спиртов карбоновыми кислотами при периодическом (а) и непрерывном (б) процессе

Диметилтерефталат получают из п-ксилола в две стадии. Вначале проводят жидкофазное окисление п-ксилола в среде метилового эфира п-толуиловой кислоты при 140—180 °С в присутствии солей кобальта и марганца при этом окисляется преимущественно одна метильная группа п-ксилола. Затем продукты реакции подвергаются этерификации метанолом и возвращаются в процесс для окисления второй метильной группы в карбоксильную. [c.10]

В ряде гомогенных жидкофазных реакций, например при этерификации спиртов кислотами, химический процесс совмещается с процессом разделения продуктов в одном реакционном узле (рис. 1.7). [c.47]

Рис. 1.7. Реакционные узлы для жидкофазных процессов этерификации, совмещенные с отгонкой азеотропной смеси

Предложено разделять смесь дикарбоновых кислот адсорбцией из полярных растворителей гидрофильными адсорбентами [101]. Смесь кислот, полученная при жидкофазном окислении олеиновой кислоты, освобождается от минеральной, монокарбоновых и низших дикарбоновых кислот дистилляцией в вакууме. Остаток подвергается этерификации пропиловым, бутиловым или бензиловым спиртом и эфиры разделяются ректификацией [102]. [c.167]

Синтетические катионообменные смолы как кислотные катализаторы в процессе непрерывной жидкофазной этерификации [601]. [c.262]

По фазовому состоянию исходных реагентов и продуктов реакции процессы, протекающие в реакторах, делятся на гомогенные парофазные, гомогенные жидкофазные и гетерогенные процессы. К первым относятся процессы, в которых все реагенты и продукты реакций в условиях проведения процесса находятся в газовой фазе. Характерным примером такого процесса является парофазная гидратация этилена с получением этилового спирта. К гомогенным жидкофазным относятся процессы, в которых реагенты и продукты находятся в жидком состоянии. К характерным примерам таких процессов относятся этерификация, гидролиз, дегидратация и др. [c.102]

Примером жидкофазного обменного взаимодействия могут служить реакции этерификации [c.376]

Диметилтерефталат получают жидкофазным окислением п-ксилола в среде метилового эфира п-толуиловой кислоты при 140-180 °С в присутствии солей Со и Мп. При этом окисляется преимущественно одна метильная группа, затем проводят эте-рификацию метанолом, окисление второй метильной группы и вновь этерификацию метанолом [c.256]

На установке жидкофазной гидратации (рис. 188) имеется один или несколько автоклавов, в которых при 40°С и около 28 ат, пропилен подвергается этерификации 75—80 %-ной серной кислотой. После 1 ч интенсивного перемешивания кислота абсорбирует около 1,1 моля пропилена на 1 моль моногидрата образуется в основном моноэфир. [c.439]

Кинетику жидкофазных реакций исследуют путем использования одного из реагентов в качестве неподвижной жидкости, а другого — в качестве вводимой пробы [357]. Исследованы реакции сопряженных диенов с малеиновым и хлормалеиновым ангидридами, а также этерификации спиртов уксусным ангидридом. Процессы проводят при разных скоростях газа-носителя и фиксируют количество непрореагировавшего летучего реагента (или летучего продукта реакции) и время его удерживания, зависимость между которыми позволяет определить константу скорости реакции. [c.294]

Уже в 6O-X годах XIX в. Бертло и Пеан де Сен-Жиль приступили к планомерному изучению зависимости пределов и скоростей этерификации и омыления от строения взаимодействующих молекул. При этом была получена частная формулировка закона действующих масс , использованы константы скоростей реакций в современном понимании ( специфические отношения постоянных ) для установления строения кислот и спиртов, а также показано сильное влияние растворителя и температуры на скорости реакций. Бертло и Пеан де Сен-Жиль не только ясно представляли особенности жидкофазных органических реакций нейтральных молекул (длительность и неполнота протекания, сложность механизма), но и пытались объяснить эти отличия, привлекая представления об электропроводности растворов реагентов. [c.135]

Константа равновесия зависит от строения кислоты и особенно от строения спирта. Для первичных насыщенных спиртов с прямой цепью константа равновесия при жидкофазной этерификации их уксусной кислотой равна 4,0—4,5 (при стехиометриче-ском количестве кислоты и спирта в исходной смеси это соответствует равновесной степени конверсии 66—68 %). Удлинение углеродной цепи в молекуле спирта ведет к некоторому умень- [c.194]

Для повышения степени конверсии исходных реагентов в сложный эфир имеются различные методы. При жидкофазных реакциях наиболее эффективно отгонять из реакционной массы воду или эфир по мере их образования. Когда это невозможно, а также во всех процессах газофазной этерификации, чтобы повысить равновесную степень конверсии, берут избыток одного из реагентов, обычно наиболее дешевого. В обратном процессе — при гидролизе сложных эфиров — для увеличения степени конверсии, очевидно, необходимы другие условия, а именно проведение реакции в избытке воды. [c.195]

Отдельные высказывания о сравнении органических реакций по их скорости можно найти у химиков и в первой половине XIX в. (Берцелиус, Либих) однако первой работой, в которой дано аналитическое выражение для скорости реакции, была работа физика Вильгельми (1850). С нее и начинается история химической кинетики и, в частности, кинетики органических реакций. В дальнейшем развитие химической кинетики в значительной степени шло на материале органической химии, причем изучались почти исключительно жидкофазные органические реакции (инверсия тростникового сахара, этерификация и омыление, образование солей замещенного аммония — реакция Меншуткина и др.). [c.145]

Импульсные методы можно применять для изучения кинетики реакций изотопного обмена [67], реакций этерификации спиртов уксусным ангидридом [68] и других реакций. В заключение необходимо отметить, что для относительно более широкого круга жидкофазных химических реакций осуществление реакций в хроматографическом реакторе не приводит к изменению кинетических закономерностей, как это нередко имеет место в более сложных гетерогенных каталитических реакциях. Более подробно этот метод изучения жидкофазных реакций рассмотрен в обзоре [71]. [c.66]

В настоящей статье представлены результаты исследований жидкофазной дегидратации ТАС в присутствии 70%-ной муравьиной кислоты. Разбавление кислоты водой предотвращает возможную реакцию этерификации [1]. [c.34]

Попытки использовать катализаторы жидкофазной этерификации в условиях газофазной реакции не принесли успеха из-за высокой активности таких катализаторов по отношению к глубокому окислению этилена. Значительно более эффективными оказались, металлические палладиевые катализаторы, не содержащие ионов хлора. Применение таких контактов позволило заметно уменьшить потери этилена и одновременно повысить про- изводительность процесса. [c.112]

Механизм окислительной этерификации до сих пор изучали лишь на примере этилена. Первоначально для этой цели пытались использовать представления о механизме жидкофазного процесса. Однако вскоре выяснилось, что пути образования винилацетата при жидко- и газофазном вариантах различны прежде всего, из-за того, что в первом случае реакция идет через промежуточные комплексы с участием хлорида палладия, а во втором в реакции участвует металлический палладий, причем взаимодействие этилена и других реагентов с палладием носит характер физической или химической адсорбции. [c.119]

Все катализаторы ионных реакций являются изоляторами или ионными проводниками электрического тока. Наиболее распространены катализаторы кислотного типа, являющиеся протонными (бренстедовскими) или апротонными (льюисовскими) кислотами. Ионообменные смолы используют главным образом для катализа жидкофазных реакций, которые и в гомогенных условиях катализируются протонными кислотами (дегидратация, этерификация, алкилирование, конденсации по карбонильной группе) и только до температуры 150°С, выше которой ионообменные смолы склонны к деструкции. Для тех же, но газофазных реакций, а также для олигомеризации и гидратации олефинов используют фосфорную кислоту на носителях. Окислы и соли применяются как для перечисленных выше реакций, так и для крекинга углеводородов (алюмосиликат) или алкилирования аминов (АЬОз), где протонные катализаторы менее пригодны. Из солей мягким действием обладают фосфаты, что обусловило их распространение для тех реакций, реагенты или продукты которых чувствительны к влиянию более активных катализаторов. [c.161]

Какими методами можно добиться почти полной конверсии спирта (или кислоты) при равновесной реакции жидкофазной этерификации [c.257]

Периодические методы осуществления жидкофазных гетерогеннокаталитических реакций используют в промышленности достаточно широко при производстве относительно малотоннажных продуктов фармацевтических.препаратов, душистых веществ и т. п. Аппараты для периодического проведения гетерогенно-каталитических реакций не отличаются от реакторов периодического действия для проведения пекаталитических реакций. Реакторы должны оснащаться устройствами, обеспечивающими хорошее перемешивание реакционной смеси, — мешалками или выносными циркуляционными контурами. Это особенно важно при проведении газо-жидкостных реакций. Если реакция проводится при кипении жидкости, как, например, этерификация с твердыми катализаторами, то перемешивание осуществляется за счет кипения и специальной мешалки не требуется. Естественно, что реакционные аппараты должны быть снабжены устройствами для подвода или отвода тепла к реакционной массе в виде теплообменников или рубашки. Если процесс проводится под давлением, аппараты представляют собой автоклавы, конструкция которых зависит от величины давления. Для высоких давлений особенно удачны бессальниковые автоклавы с экранированным двигателем и принудительной внутренней циркуляцией, обеспечиваемой винтовым насосом, помещенным внутри аппарата. [c.274]

Шидкофазные лабораторные реакторы обладают рядом отличий от газофазных, поэтому их целесообразно рассмотреть особо. Устройство аппаратов мало меняется от того, проводятся ли в них чисто жидкофазные или газо-жидкофазные реакции с твердым катализатором. Последний тип реакций, к которому относятся жидкофазное гидрирование, восстановление водородом, жидкофазное окисление молекулярным кислородом в настоящее время более распространен в технике, чем первый, к которому принадлежат реакции алкили-рования, дегидратации и этерификации. [c.414]

В зависимости от температуры реакцию этерификации можно проводить в газовой фазе при температуре до 300 °С и в жидкой в присутствии и в отсутствие катализатора. Этерификацию терефталевой кислоты метиловым спиртом в жидкой фазе обычно проводят в ректификационных колоннах при относительно низких температурах с катализатором и в его отсутствие [92, 93]. При жидкофазной этерификации большое значение имеют температура, давление и время контакта ТФК с метиловым спиртом. Увеличение температуры и давления способствует ускорению процесса этерификации, однако эти параметры ограничиваются критической точкой для метилового спирта. Оптимальными параметрами приняты 250—260 °С и давление до 25,25-10 Па. При этих условиях метиловый спирт наиболее реакционноспособен и находится в жидком состоянии. При повышении критической температуры метилового спирта, находящегося в виде паров, он будет очень быстро проходить через реакционную смесь, что приведет к резкому снижению скорости этерификации. [c.167]

Промышленный способ получения фталевого ангидрида окислением о-ксилола в жидкой фазе [1—3], разработанный в НИИСЗС, состоит из трех стадий 1) каталитическое жидкофазное окисление о-ксилола до о-то-луиловой кислоты 2) этерификации о-толуиловой кислоты метанолом с получением о-метилтопуата 3) каталитическое жидкофазное окисление о-метилтолуата до фталевого ангидрида. [c.159]

Жидкофазные реакции часто исследуют в потоке реагирующих веществ, применяя реакторы типа колонок. Одна из возможных установок, использованная для исследования кинетики этерификации изоамило-вого спирта итаконовой кислотой, представлена на рис. 17 в случае необходимости подача реагентов [c.85]

Как уже отмечалось, газофазные процессы выгодно отличаются от жидкофазных — в продукте меньше прим(вси ацёт-альдегида. Дело здесь, по-видимому, в том, что применяемая в жидкофазных реакциях каталитическая система Pd b + СиСЬ по своей природе способствует не только этерификации этилена, но и окислению его в ацетальдегид (особенно в присутствии воды). Металлический же палладий в условиях газофазного процесса, когда образующаяся вода быстро выводится из контактной зоны, эту реакцию катализирует слабо. Кроме того, в отличие от жидкофазной окислительной этерификации, в данном случае из-за малого времени контакта затруднен гидролиз винилацетата реакционной водой [c.120]

Гетерогенная спстема (твердых полимер, газообразный агент этерификации). Моя но проводить этерпфикацию в кипящем слое, исключив вообще применение жидкофазных разбавителей. В этом случае парогазовая смесь азота (или другого пнертного газа-носп-теля), катализатора (амипа) и ангидрида подается снизу па распределительную решетку, куда непрерывно поступает порошкообразный полимер. [c.219]

В связи с изложенными трудностями термодинамического расчета жидкофазных реакций, для них большее значение, чем для газофазных процессов, имеет экспериментальное определение равновесных составов смеси и констант равновесия. При этом непосредственно находят равновесные концентрации веществ, из которых легко рассчитать мольные доли и далее Кс и /Слг. Эти результаты достаточны для определения состава равновесных смесей при любом соотношении исходных реагентов в случае идеальных систем. Однако принимать Кс и KN постоянными для реальных растворов было бы ошибочным. Так, при кислотнокаталитической этерификации спиртов карбоновыми кислотами Кс и К существенно увеличиваются при повышении концентрации катализатора, что зависит от преимущественной сольватации протона более основной водой это ведет к снижению действующей концентрации (активности) воды и смещению равновесия вправо. Точно так же при изомеризации ди- или полиалкилбензолов в присутствии хлористого алюминия с ростом концентрации А1С1з увеличивается равновесное содержание 1,3- или 1,3,5-изомеров, образующих с катализатором более стабильные комплексы. [c.254]

Какими методами можно добиться почти полного превращения спирта (или кислоты) при равновесной реакции жидкофазной этерификации НСООНЧ-К ОНч КСООК 4-НгО Какой из этих методов не пригоден при газофазной реакции [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология