Карбамидоформальдегидные олигомеры

Немодифицированные карбамидоформальдегидные олигомеры растворяются в воде, что обусловлено наличием в них гидрофильных метилольных групп. Растворимости в воде в значительной мере способствует невысокая молекулярная масса этих олигомеров. Свойства модифицированных олигомеров определяются глав- [c.204]

Карбамидоформальдегидные олигомеры получают конденсацией карбамида с формальдегидом. Процесс поликоиденсации обычно осуществляют в водной среде. В зависимости от условий проведения реакции поликонденсации могут быть получены водорастворимые индивидуальные вещества, растворимые олигомерные продукты и аморфные нерастворимые полимеры. Направление реакции поликонденсации и свойства образуемых продуктов зависят от соотношения исходных веществ, концентрации водородных ионов (pH) и температуры. [c.68]

Карбамидоформальдегидные олигомеры не растворимы в органических растворителях, их водные растворы мало стабильны и плохо совмещаются с другими полимерами, обладают высокой токсичностью из-за наличия свободного формальдегида. В отвержденном состоянии карбамидоформальдегидные полимеры являются хрупкими, неводостойкими и нетермостойкими веществами. [c.74]

Модифицированные меламиноформальдегидные олигомеры широко применяют в лакокрасочной промышленности. Модификация их преследует те же цели, что и модификация карбамидоформальдегидных олигомеров, - придание растворимости в органических растворителях, способности совмещаться с различными пластификаторами и другими олигомерами и полимерами. Это особенно важно, так как лаковые пленки, получаемые из меламиноформальдегидных олигомеров, в том числе и модифицированных, отличаются большой хрупкостью и плохой адгезией к различным материалам. Хорошие результаты получаются при совмещении меламино- [c.81]

Модифицирование карбамидоформальдегидных олигомеров спиртами заключается в алкилировании гидроксиметильных групп олигомера с образованием простых эфиров. Простейший метод получения модифицированных карбамидных олигомеров - двухступенчатая (в щелочной и кислой среде) конденсация смеси карбамида, формалина и бутанола. Такой процесс осуществляют либо предварительной конденсацией карбамида с формальдегидом, а затем с бутанолом, либо конденсацией формальдегида и бутанола с образованием формаля, который взаимодействует с карбамидом [c.75]

С, однако и такие отвержденные полимеры имеют недостаточно высокую водостойкость (намного ниже, чем у фенольных полимеров). Карбамидные полимеры полностью разлагаются в кипящей воде. Низкая водостойкость таких полимеров объясняется высокой степенью разветвления карбамидоформальдегидных олигомеров и малым количеством поперечных сшивок у отвержденных полимеров, низкой водостойкостью амидных связей, которые являются основными в таких полимерах, а также большой гидрофильностью гидроксиметильных групп, имеющихся в отвержденном полимере. [c.72]

Технологическая схема получения бутанолизированных карбамидоформальдегидных олигомеров приведена на рис 2 8 [c.99]

Для повышения водостойкости, гидрофобности, адгезионной и когезионной прочности, эластичности, а также снижения токсичности и придания растворимости в органических растворителях для улучшения совместимости с другими олигомерами, полимерами и компонентами, входящими в состав клеев, связующих, лаков, карбамидоформальдегидные олигомеры модифицируют. Модифицирование карбамидоформальдегидных олигомеров выполняют общепринятыми для полимерных соединений методами [c.74]

Полимеры, полученные при совместной поликонденсации карбамида, формальдегида и эпихлоргидрина, имеют повышенную эластичность и способны образовывать свободные стабильные пленки, а также хорошие покрытия по древесине и декоративной бумаге. Промышленное применение нашли карбамидоформальдегидные олигомеры, алкилированные одноатомными и многоатомными спиртами (особенно бутиловым спиртом). Карбамидоформальдегидные олигомеры, модифицированные бутиловым спиртом, хорошо совмещаются с различными полимерами, образуя качественные лаковые покрытия. [c.75]

Почему меняется величина pH во время синтеза карбамидоформальдегидного олигомера [c.187]

Карбамидоформальдегидные олигомеры для придания покрытию блеска, высокой адгезии, стойкости к действию воды, атмосферных факторов и химических реагентов пластифицируют алкидными олигомерами, модифицированными высыхающими маслами типа соевого, льняного и древесного с низким кислотным числом. Алкидные олигомеры, модифицированные соевым маслом, дают покрытия более светлые, стойкие к действию света и повышенной температуры. Древесное масло придает покрытию стойкость к действию воды и химических реагентов. Оптимальными же свойствами характеризуются алкидные олигомеры, модифицированные обезвоженным касторовым маслом. Эти смолы обеспечивают получение эластичных покрытий, стойких к действию воды и химических реагентов. [c.77]

В деревообрабатывающей промышленности алкидные полимеры, совмещенные с карбамидоформальдегидными олигомерами, используют в качестве защитно-декоративных покрытий. Алкидные полимеры широко применяют в качестве лаковых покрытий, эмалей в лакокрасочной промышленности. В электро- и радиотехнике алкидные полимеры применяют для электроизоляции. Их используют также в качестве клеев, заливочных масс, пластификаторов нитратов целлюлозы и поливинилхлорида, для изготовления композиций с каучуком. [c.88]

Карбамидоформальдегидные олигомеры термореактивны и имеют степень полимеризации ж=5—8 Немодифицированные аминоформальдегидные олигомеры растворяются в воде благодаря присутствию гидрофильных метилольных групп и невысокой молекулярной массы олигомера Для придания растворимости в органических растворителях, а также совместимости с другими пленкообразователями проводят этерификацию метилольных групп спиртами Растворимость олигомера повышается с увеличением длины углеводородной цепи в молекуле модифицирующего спирта, однако уменьшается растворимость метилольных производных в этом спирте, что значительно усложняет технологию получения олигомера Оптимальные результаты были получены при использовании бутанола [c.97]

Карбамидоформальдегидные олигомеры как индивидуальные пленкообразующие вещества не применяются Их используют в качестве модификаторов и сшивающих агентов для других синтетических полимеров Наиболее часто их используют совместно с алкидными олигомерами [c.98]

Рис 2 8 Технологическая схема получения карбамидоформальдегидного олигомера [c.100]

Технологический процесс получения меламиноформальдегидных олигомеров принципиально не отличается от технологического процесса получения карбамидоформальдегидных олигомеров Различие состоит только в степени нейтрализации формалина в начале процесса В производстве меламиноформальдегидных смол формалин нейтрализуют раствором аммиака до pH 6—7 В слабокислой среде возможно образование метилольных производных меламина [c.101]

Такой модифицированный формальдегидом сополимер может образовывать сетчатую структуру в покрытии при нагревании подобно карбамидоформальдегидным олигомерам Достаточная плотность сетчатой структуры в отверждаемом покрытии достигается при содержании в сополимере 3—25% звеньев акриламида Для снижения температуры отверждения в лак добавляют 2% кислого катализатора [c.167]

Процесс получения карбамидоформальдегидных олигомеров обычно проводят в среде с переменным значением pH сначала в нейтральной или слабощелочной при соотношении формальдегида к карбамиду (2,0... 1,5) 1, а затем, когда образуется достаточное количество гидроксиметильных групп, в слабокислой - для ускорения конденсации образуемых на первой стадии производных. При взаимодействии карбамида с избытком формальдегида на первой стадии образуются моно- и дигидроксиметилкарбамиды, которые поликонденсируются с образованием продуктов, имеющих линейные и циклические звенья и способных в дальнейшем отверждаться [c.71]

Отверждение карбамидоформальдегидных олигомеров в отличие от фенолоформальдегидных, способных отверждаться при нагревании без катализаторов, осуществляется в присутствии отвердителей (катализаторов) при комнатной температуре или при нагревании и только в том случае, если они содержат свободные гидроксиметильные группы. В качестве катализаторов отверждения используют органические (щавелевую, молочную) или неорганические (серную, фосфорную) кислоты, а также различные вещества кислотного характера или вьщеляющие кислоту в растворе клея. Наиболее часто в качестве катализаторов отверждения применяют аммониевые соли сильных кислот МН4С1, (МН4)зР04, (N№1)2804. В сухих (порошкообразных) клеях применяют отвердители типа хлорида цинка (2пСЬ). Полимеры, отвержденные при низкой температуре, даже в присутствии больших количеств катализатора имеют низкую водостойкость. Наилучшая водостойкость полимеров достигается после отверждения при [c.72]

Какие мероприятия, обеспечивающие экономию воды предусмотрены в процессе получения карбамидоформальдегидного олигомера [c.187]

Процесс отверждения карбамидных полимеров - образование поперечных сшивок между макромолекулами в результате взаимодействия -СНзОН-групп между собой и водородом амидной группы. Поэтому качество отвержденного продукта тем лучше, чем больше в исходном полимере гидроксиметильных групп. Скорость процесса отверждения зависит от температуры и типа кислого катализатора или отвердителя. При отверждении карбамидоформальдегидных олигомеров возможно протекание следующих основных реакций [c.72]

Написать реакции отверждения эпоксидных олигомеров феноло-, меламино- и карбамидоформальдегидными олигомерами [c.187]

Рассмотрим теперь основы технологии получения меламино-формальдегидных олигомеров с учетом разобранных выше закономерностей реакций, протекающих при их синтезе. Так же, как и в случае карбамидоформальдегидных олигомеров, процесс целесообразно проводить в две стадии. Гидроксиметилирование меламина проводят чаще всего с использованием водного раствора формальдегида при избытке последнего, достаточном для полного вступления меламина в реакцию и преимущественного образования три- и тетраметилольных производных. Из изложенного выше очевидно, что соотношение исходных веществ формальдегид меламин должно быть не менее 7 (чаще всего используют соотношение, равное 8). Меламин плохо растворяется в воде и водном растворе формальдегида при низких температурах, что обусловливает необходимость повышения температуры на стадии гидроксиметилирования до 70—80 °С. При повышении температуры в свою очередь исключается необходимость использования катализатора, и эту стадию процесса проводят при pH около 8, не допуская его уменьшения ниже 7. Снижение величины pH происходит за счет тех же побочных реакций, протекающих с участием формальдегида, что и в случае карбамидоформальдегидных олигомеров. Такое снижение величины pH может привести к резкому уменьшению скорости процесса (см. рис. 3.18) за счет превращения меламина в неактивную форму сопряженной кислоты. [c.213]

ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССА СИНТЕЗА КАРБАМИДОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ [c.198]

СТРУКТУРА И СВОЙСТВА КАРБАМИДОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ [c.204]

Карбамидоформальдегидные олигомеры представляют собой олигомеры разветвленной структуры со степенью поликонденсации 5—8 [c.204]

Рассмотренные -материалы используются для окраски лыж, столярно-строительных конструкций, детской и кухонной мебели, паркета. Как правило, для их приготовления применяют более дешевые карбамидоформальдегидные олигомеры. [c.223]

Растворимые в воде карбамидоформальдегидные олигомеры образуются при нагревании водных растворов моно- и дигидроксиметилкарба-мидов в слабокислой среде (pH 5...6,5). Механизм образования олигомер- [c.69]

Свойства олигомера могут варьироваться в широких пределах в зависимости от вида модифицирующего спирта и его количества, введенного в состав олигомера. Принципы модификации и отверждения меламяноформальдегидных олигомеров такие же, как для карбамидоформальдегидных олигомеров. [c.214]

Совмещением карбамидоформальдегидных олигомеров с другими олигомерными, полимерными и мономерными веществами. Известны такие совмещенные олигомеры с каучуками, полиамидами, поливиниловым спиртом, поливинилацетатом, фенолоформальдегидными, эпоксидными и меламиноформальдегидными олигомерами, аминами, аминоэпоксидами, сахарами. [c.74]

Сложные полиэфиры применяют также для пластификации карбамидоформальдегидных олигомеров в процессе синтеза. Широко используют в качестве пластификаторов и растворимые в воде полиэфиры на основе двухосновных кислот и полиэтиленгликолей. Использование в качестве пластификаторов сополимеров акриловой и метакриловой кислот также дает хорошие результаты. Их применяют главным образом для производства растворимых в воде лаков. Лаковые аминоолигомеры должны обладать определенным содержанием пленкообразующего вещества, определенной плотностью и вязкостью, способностью к окрашиванию, совместимостью с другими смолами и пластификаторами, стабильностью, иметь определенное кислотное число и число помутнения. [c.77]

Отверждение карбамидоформальдегидных олигомеров обусловлено прежде всего наличием кислоты, а повышение температуры только ускоряет процесс. Реакцию отверждения лаковых композиций смол без ухудшения их стабильности можно ускорить, применяя катализаторы скрытого действия, разлагающиеся в условиях отверждения с выделением кислоты. К ним относятся кислые алкилфосфаты, например бутилфосфат. При применении лаковых аминоолигомеров для покрытия древесных материалов применяют в качестве катализаторов сильные кислоты, так как температура отверждения покрытия не должна превышать 100°С. [c.78]

Другие методы определения свободного формальдегида в карбамидоформальдегидных олигомерах ооисаны в работах [72, 78]. [c.271]

Малобутанолизированные карбамидоформальдегидные олигомеры характеризуются высокой реакционной способностью и используются в лакокрасочных материалах, отверждаемых при температурах около 100 °С или в нормальных условиях в присутствии кислых катализаторов Олигомеры со средней степенью бутанолизацни отличаются средней реакционной способностью и входят в состав композиций, отверждаемых при 120—130 X. При высокой степени бутанолизацни отверждение покрытий происходит при температуре выше 130 °С [c.97]

При организации технологического процесса получения бутанолизированных карбамидоформальдегидных олигомеров следует иметь в виду, что от соблюдения технологического регламента зависят свойства получаемого продукта Это обусловлено тем, что свойства олигомеров зависят от степени бутанолизацни, а скорости возможных реакций — от pH реакционной массы [c.99]

Бутанолизация карбамидоформальдегидных олигомеров легко проходит в слабощелочной среде с одновременным протеканием процесса поликонденсации Для нормального прохождения процесса важно, чтобы требуемая степень этерификации достигалась раньше завершения процесса поликонденсации В противном случае будет получен полимер с плохими растворимостью и совместимостью Высокая степень бутанолизацни при низкой степени поликонденсации обеспечивает получение низковязкой смолы с малой скоростью отверждения и хорошей растворимостью Таким образом, на стадии бутанолизацни можно регулировать свойства смолы путем подбора определенных количеств и типа кислого катализатора, температуры реакции и соотношения компонентов [c.99]

При склеивании древесины используют вспененные карбамидоформальдегидные олигомеры, имеющие в 3—4 раза больший объем, что позволяет значительно снизить расход клеев. Для повышения стабильности вспененных карбамидоформальдегидных олигомеров в их состав вводят поверхностно-активные вещества. Наиболее распространенным способом получения вспененных олигомеров является взбивание жидкого олигомера с помощью механических приспособлений. Для изготовления вспененных клеев применяют олигомер МФ-17 и др. Его вспенивают механическим взбалтывателем или путем продувки воздуха с применением в качестве вспенивающего агента альбумина крови (0,2—1,0% от массы олигомера) или других поверхностно-активных веществ. [c.125]

При синтезе модифицированных карбамидоформальдегидных олигомеров на первой стадии получают метилольные производные в нейтральной или слабошелочной среде. Полученные метилольные производные этерифицируют спиртами при рН<7. Предпочтителен режим pH 4,5—5,5 и температура 90 С. Для подкисления реакционной массы используют муравьиную, шавелевую кислоты или фталевый ангидрид. Спирты берут в избытке, обеспечивающем необходимую степень этерификации олигомера. Сразу после подкисления происходит быстрая этерификация метилольных групп вплоть до приближения к состоянию равновесия [см. реакцию (3.68)]. В дальнейшем преобладает реакция поликонденсации, которую обычно проводят с одновременной отгонкой воды. Скорость обезвоживания оказывает большое влияние на соотношение скоростей этерификации и поликонденсации, а следовательно, и на свойства олигомера. [c.204]

Карбамидоформальдегидные олигомеры являются термореактивными. Отверждение является по сути дела дальнейшим этапом реакции поликонденсации, в результате которого образуется нерастворимый и неплавкий полимер с пространственной структурой. По этой причине процесс отверждения ускоряется катализаторами кислого характера, причем в присутствии сильных кислот (НС1) отверждение можно проводить даже при комнатной температуре. При нагревании в отсутствие катализатора процесс отверждения достаточно быстро (в течение 1 ч) проходит при температуре порядка 120°С. При этом одновременно наряду с дальнейшей конценсацией метилольных групп протекает процесс деструкции диметиленэфирных мостиков с выделением свободного формальдегида [c.205]

Процесс получения модифицированных спиртами меламинофор-мальдегидных олигомеров не имеет особых отличий от процесса получения аналогичных карбамидоформальдегидных олигомеров вначале проводят гидроксиметилирование меламина (pH 8—8,5 и температура 80 °С), а затем одновременно — этерификацию метилольных производных и их поликонденсацию при pH = 4,5—5,5 и 85—90°С. [c.213]

Рассмотрим процесс отверждения композиционных лакокрасочных материалов с использованием меламино- и карбамидоформальдегидных олигомеров на примере наиболее широко распространенных карбамидо- и меламиноалкидных материалов. Отверждение происходит за счет конденсации метилольных и алкоксиме-тильных групп карбамидо- и меламиноформальдегидных олигомеров с функциональными группами алкида (ОН или СООН). Одновременно протекает и дальнейшая гомополиконденсация карбамидо- и меламиноформальдегидных олигомеров. Процесс отверждения может происходить без катализаторов, а также в присут- [c.220]

При взаимодействии эпоксидных олигомеров с меламино- и карбамидоформальдегидными олигомерами в основном протекают реакции гомоконденсации метилольных групп и их конденсация с вторичными гидроксильными группами эпоксидных олигомеров. Кроме того, в этом случае возможно также протекание реакции с участием —КН—групп олигомеров-отвердителей. [c.283]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.25 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.283 ]

Пенополимеры на основе реакционноспособных олигомеров (1978) -- [ c.0 ]

Водорастворимые пленкообразователи и лакокрасочные материалы на их основе (1986) -- [ c.17 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология