Индексы удерживания программы

Б заключение в табл. 20 приведены индексы удерживания рассмотренных в этой главе углеводородов. Индексы удерживания определены для режима линейного программирования температуры. Использовались капиллярные колонки длиной 80 м, газ-носитель — водород. Температурный режим для колонок со скваланом 50° —> —> 1°/мин (конец программы 150° С) для колонок с апиезоном 100° С — 2°/мин. (конец программы 320° С). [c.71]

Р( С. 106. Схема программы для расчета индексов удерживание [c.295]

Индексы удерживания удобны и хорошо воспроизводимы, но их расчет на основе уравнений (ХП.7) — (ХП.9) очень трудоемок, особенно при большом числе пиков на хроматограммах. Возможен расчет индексов с применением ЭВМ. На рис. 106 приведена общая блок-схема программы для ЭВМ, позволяющей автоматически проводить расчеты для любой гомологической серии вещества и любых экспериментальных данных. Блок-схема показывает последовательность работы программы, которая может быть написана на любом алгоритмическом языке любой ЭВМ. [c.293]

Программа условно разделена на две части слева — расчет характеристик удерживания для используемого гомологического ряда (обычно это ряд н-алканов), справа — расчет индексов удерживания исследуемых соединений. Переключатель ПУЛЬТ позволяет по окончании обработки данных одного эксперимента продолжить счет по одному из следующих путей [c.293]

Р 1С. 106. Схема программы для расчета индексов удерживания [c.294]

Индексы удерживания рассчитывают по уравнению (И1.12) программа для расчета численных значений / на микрокалькуляторе приведена в Приложении 3. [c.279]

Расчеты обобщенных индексов удерживания идентифицируемых соединений можно выполнить также на микрокалькуляторе по программе, приведенной в Приложении 5. [c.290]

По полученным результатам опознают реперные н-алканы на хроматограммах фракций контрольной смеси, и по уравнению (П1.12) находят индексы удерживания оставшихся неизвестных компонентов, обращая внимание на соблюдение условия 1 ц ( ) < < д м < (п+1). При расчете индексов удерживания на микрокалькуляторе рекомендуется использовать программу, приведенную в Приложении 3. [c.304]

Приведенные ниже программы предназначены для проведения простейших статистических расчетов (вычисления средних значений и стандартных отклонений, а также параметров линейной регрессии), определения индексов удерживания и предварительной обработки данных количественного газохроматографического анализа на программируемых микрокалькуляторах Электроника БЗ-34, МК-54, МК-56, МК-52 или МК-61. Программы, содержащие менее 49 команд, могут быть легко модифицированы для модели Электроника БЗ-21. Программы записаны по форме, принятой в справочнике [92] (без указания кодов команд). Адрес каждой команды определяется номером соответствующей строки (десятки) и столбца (единицы). Ввод всех программ в память калькулятора осуществляется по строкам после нажатия клавиш р ПРГ, обратный переход в режим вычислений — Р АВТ. В описании каждой программы указан порядок ввода исходных данных, в отдельных случаях — результаты вычислений, высвечиваемые на индикаторе после каждого цикла расчетов (в скобках), и окончательные результаты, отмеченные стрелкой (- -). Фрагменты вычислений и операций ввода, которые могут быть повторены неоднократно (например, при вводе массивов и обработке серий параллельных измерений), выделены фигурными скобками. Таким образом, запись инструкции к пользованию программами в виде [c.324]

Программа 53. Расчет индексов удерживания Ковача [c.82]

Простота расчета линейных индексов удерживания дает возможность при необходимости модифицировать программу для определения различных дополнительных параметров молекулярных индексов удерживания, температур удерживания и эквивалентных температур для каждого из анализируемых веществ, проводить оценку погрешностей 1х и т. д. [c.86]

Молекулярные индексы удерживания (см. описание программы 53) вычисляют на основе линейных индексов по соотношению [c.86]

Программа 56. Расчет линейных индексов удерживания с оценкой погрешности [c.88]

На линейные индексы удерживания в режиме программирования температуры, как и на индексы других типов, распространяется влияние соотношения относительных количеств (площадей пиков) анализируемых и реперных компонентов (см. описание программы 54). Наиболее воспроизводимыми в этом случае оказываются значения индексов, соответствующие приблизительно равным количествам этих веществ, для вычисления которых может быть использовано уравнение [49] [c.88]

Замечания. После появления на индикаторе числа 100 (как и в программе 53 для расчета индексов удерживания Ковача) необходимо либо продолжить вычисления командой С/П (в случае k= ), либо набрать вместо символа X иное значение Л/ = 100 при k > [c.91]

Из-за усложнения формулы вычисление линейно-логарифмических индексов удерживания становится невозможным с применением микрокалькулятора БЗ-34. Приведенная ниже программа 59 предназначена для микрокалькулятора Электроника МК-61 или Электроника МК-52 . [c.92]

Для указанного прибора в полном протоколе помимо высоты пика приводится также соответствующее превышение построенной нулевой линии относительно инструментальной нулевой линии. Для неполностью разделенных или сильно асимметричных пиков вместо значения ширины пика Ьн выдаются символы, обозначающие недостаточное разрешение или плечо перед прохождением максимума или после него, а также символы для фронтального и хвостового участков пика. При помощи простой контрольной программы помимо разделительной способности и индексов удерживания в протокол можно заносить данные об отношении площадей и высот пиков, о ширинах пи- [c.466]

Разработка алгоритмов и программ для обработки газовых хроматограмм. Эти алгоритмы предназначены для выполнения таких действий, которые раньше выполнял человек вычисление площадей пиков, индексов удерживания, процентного состава смеси и т. д. [c.4]

Формулу (111.10) использовали в работе [43] для вычисления на ЭВМ индексов удерживания. Там же приводится соответствующая программа на фортране. Для нахождения параметров аи Ь используется метод наименьших квадратов, при помощи которого вычисляют точные значения этих величин. [c.83]

Разработано несколько программ для Вычисления на ЭВМ индексов удерживания [44, 45]. Наряду с вычислением индексов удерживания Ковача рассматривается и вычисление на ЭВМ так называемых линейных индексов удерживания [46]. [c.84]

Идентификация пиков в ЦВМ, необходимая для нормирования, производится в большинстве случаев по абсолютному времени удерживания о методом окна . В этом случае устанавливаются пределы возможного изменения /о [Л. 102, 106] метод требует хорошей воспроизводимости условий анализа. Большая устойчивость относительных удерживаний по опорным пикам или индексов удерживания (см. 3) обеспечивает лучшие результаты, получаемые при использовании их в качестве параметров идентификации Л. 135, 148, 169]. В простейших случаях (производственный контроль) используются номера пиков [Л. 93], в то время как в сложных случаях научно-исследовательской работы, когда состав пробы априорно не известен, используется идентификация по относительным удерживаниям для нескольких колонок с различными сорбентами (две колонки в [Л. 148], шесть колонок в [Л. 90]), сравнение результатов производится с использованием библиотеки относительных удерживаний чистых веществ. Схема программы идентификации по двум колонкам приведена на рис. 38. [c.97]

В литературе [92—94] имеются соотношения, связывающие индекс удерживания /др со значением логарифмического индекса I (того же сорбата), полученного нри изотермических условиях. Величина /др может быть приближенно приравнена к величине изотермического индекса /, отвечающего температуре (Т — 20) [92] или 0,92 Tr [93]. В работе [94] величина /др приравнена к изотермическому индексу, полученному при средней температуре программы Tu + То) 2 и, таким образом, [c.46]

В работе 126] описана программа для ЭВМ, основанная на использовании уравнения типа (1.52), для вычисления линейных и логарифмических индексов удерживания, в частности, для слу- [c.72]

Если пробы сами по себе сложны, то добавление веществ для сравнения создает дополнительные трудности. Для точных измерений индексов удерживания или углеродных чисел (разд. 6.3 и 6.4) двухканальный хроматограф мог бы пригодиться намного ранее, чем он был описан Мерриттом и Уолшем [9]. В тех случаях, когда пробу и стандартные вещества вводят одновременно в одинаковые колонки и подвергают далее анализу по единственной программе, индексы удерживания или углеродные числа можно было бы получить прямой интерполяцией. Для лучшего выравнивания экспериментальных условий необходимо применять при вводе пробы потоки газа-носителя от общего источника. Степень выравнивания можно было бы проверить путем ввода идентичных проб в оба канала. [c.267]

Необходимо иметь представление о степени линейности скорости нагрева. Некоторое отклонение от линейности будет допустимо, пока не станут существенными ошибки в индексах удерживания или углеродных числах, но эти же отклонения должны дать следствием нелинейную программу, если она желательна по каким-либо причинам. Прибор должен обеспечивать возможность иметь начальный и конечный изотермические периоды, для него должна быть доступна область скоростей нагрева от 0,5 до 10 град мин. Неудобства, возникающие при скоростях нагрева более 15 град/мин, бывают редко оправданы. [c.283]

Индексы удерживания интересующих компонентов искусственных или контрольных смесей находят либо по построенному графику, либо, что намного точнее, по формуле (111.12). Расчет численных значений индексов удерживания Ковача можно выполнить на микрокалькуляторе по программе, приведенргой в Приложении 3. [c.284]

Рассчитывают усредненные неисправленные и исправленные времена удерживания компонентов искусственной смеси (смесей) каждой из использованных неподвижных фаз, находят lg и приводят эти данные в таблице (табл. IV. 12), куда заносят также вычисленные по уравнению (111.12) индексы удержива 1ия соедпнений X и У. Расчет численных значений индексов удерживания можно выполнять на микрокалькуляторе по программе, приведенной в Приложении 3. [c.294]

Уже известные индексы удерживания могут помочь идентификации соединений. Составлены специальные библиотеки табличных данных по индексам удерживания. Дженнингс и Шибамото [4] составили справочник индексов удерживания для более 1000 летучих ароматических добавок и отдушек. Данные по индексам удерживания были получены с использованием как полярной (карбовакс 20 м), так и неполярной (метилсиликон) неподвижных фаз. Создана коммерческая база данных индексов удерживания 2000 соединений, полученных с использованием четырех неподвижных фаз [5]. Эта база данных специально предназначена для работы с пакетами программ, осуществляющих расчеты и автоматический поиск в базе данных. [c.94]

Если стандартным методом идентифицированы три нормальных алкана, то при составлении протокола автоматически может быть подключено выполнение программы, составленной, например, на языке БЭИСИК, которая вначале рассчитывает время удерживания м и затем рядом со значениями абсолютных времен удерживания выдает индексы удерживания. [c.465]

В работе [31] было показано, каким образом на основании библиотеки данных может быть выполнена идентификация пиков. Для большей уверенности следует по меньшей мере определять индексы на одной и той же разделительной колонке при двух различных температурах еще лучше убедиться во взаимном соответствии индексов на нескольких колонках с фазами различной полярности. Для этого, однако, необходимы программное обеспечение и банки данных, которые превосходят возможности простой системы, обрабатывающей результаты измерений в он-лайновом режиме. Возникающие при этом специфические проблемы обсуждены в [49]. Для работы в режиме программирования температуры Кайзер и Рекстро [50] представили программу на БЭЙСИКе, дающую возможность методом регрессии с использованием полинома 5-го порядка проводить идентификацию пиков по индексам удерживания. [c.465]

Самая простая установка представляет собой комбинацию хроматографа, интегратора и ЭВМ. Эго — гибридная система логическое устройство интегратора работает на основе данных аналоговой управляющей системы. Задача ЭВМ в данном случае сводится к поиску в библиотеке стандартных данных названий и коэффициентов чувствительности анализируемых компонентов, хранящихся в периферийных устройствах ЖМ, и обработке исправленных интегралов пиков согласно выбранному и запрограммированному варианту метода количественной газовой хроматографии. Результаты выдаются в форме напечатанного аналитического сообщения. Идентификация индивидуальных компонентов (наименование и коэффициент чувствительности) проводится на основе данных по удерживанию (время удерживания, индекс удерживания) и их допустимой дисперсии (так назьшаемое окно). Так как передача преобразованных данных идет медленно, то прямое соединение ЭВМ с интегратором или с несколькими интеграторами экономически не выгодно. Обычно применяют автономную систему, в которой данные, получаемые от интегратора, записьшаются в реальном масштабе времени на перфоленту порции перфоленты периодически обрабатывают при помощи ЭВМ. Исключение из этого правила представляют собой электронные вычислительные машины, которые приспособлены для работы в режиме разделения времени такие ЭВМ могут осуществлять обработку других программ в промежутке между поступлением данных от интеграторов. Другим исключением является случай, при котором ЭВМ заменяется программируемым вычислительным устройством, приспособленным для прямого соединения с интегратором. [c.140]

Программа, используемая авторами, предусматривает расчет арифметических индексов удерживания н опознание компонентов путем сравнения вычисленных машиной значений /л с перечислеиными в программе с учетом их средних погрешностей. Оператор должен ввести времена удерживания, зафиксированные на ленте интегратора, а также указать порядковые номера реперных пиков и присвоенные им значения индексов. В принципе, задачу отыскания реперов можно также поручить ЭВМ. Для этого в программу надо включить относительные времена удерживания н-алканов и в диалоге с машиной назвать номер пика, относительно которого производится расчет Вся процедура такой обработки хроматограммы из 100 пиков, включая составление машиной отчета, занимает около 20 мин. [c.71]

Самые совершенные автономные интеграторы обеспечивают программирование на языке Бейсик, управление прибором и связь с удаленным компьютером. Программирование на Бейсике позволяет приспособить интегратор для конкретных приложений. Программы на языке Бейсик дают возможность получать данные об анализе в заданном формате, проводить автоматический анализ с функцией принятия решений и реализовывать другие вспомогательные функции. В настоящее время программируемые инте-раторы нашли широкое применение в промышленности при проведении имитированной дистилляции [10], анализе методом гель-проникающей хроматографии, расчете индексов удерживания и структурно-групповом анализе алканов, гипкенов, нефтеновых и ароматических углеводородов (PONA) [И]. [c.155]

Если индекс удерживания изменяется с температурой так, как показано для линии А на рис. 87 и 88, его программированное значение будет равно среднему изотермическому в пределах программы. Приближенное рассмотрение, аналогичное рассмотрению Гиддингса [5] (разд. 4.5 и 5.5), должно привести к значению индекса удерживания для ГХПТ, равному изотермическому индексу при характеристической температуре. Следующий простой пример подтверждает и дополняет это обобщение и показывает величину встречающихся в практике отклонений в индексе удерживания. Из данных Веерли и Ковача [11 ] были выбраны данные для цикло-алканов на колонке с неполярной неподвижной фазой так, чтобы составить ряд, имеющий большой температурный коэффициент в индексе удерживания (вплоть до 1 на 1°). Указанные авторы приводят индексы удерживания для циклоалканов от циклопентана до циклододекана на колонке с апиезоном Ь при температурах 70, 130 и 190°. Так как абсолютные удерживаемые объемы соответствующих нормальных парафинов на апиезоне Ь при различных температурах не были известны, были использованы опубликованные Бауманном, Клавером и Джонсоном [61 удерживаемые объемы н-алканов на силиконовой жидкости 5Р 96-50. Хотя допущение, что эти две группы веществ будут иметь одинаковые удерживаемые объемы как на 5Р 96-50, так и на апиезоне Ь, по-видимому, не [c.186]

Результаты, показанные на рис. 91, в основном соответствуют концепции характеристической температуры. Индексы удерживания при ГХПТ примерно равны изотермическим индексам при температурах на 30—50° ниже температур удерживания, т. е. равны изотермическим индексам при характеристической температуре. При температуре, близкой к начальной температуре программы, индексы удерживания имеют малую величину, особенно для низших гомологов, вследствие сильного искривления нижнего конца линии зависимости температуры удерживания от числа углеродных атомов (разд. 6.1). Прочие отклонения в линиях на рис. 91, скорее всего, являются результатом неточностей в эксперименте. Однако общий характер изменений представляется достаточно ясным. [c.188]

В изотермических условиях, температуры удерживания аппроксимируются отрезками диаграммы, а индексы удерживания вычисляют путем линейной интерполяции по формуле для ГХПТ. Конечная ошибка зависит от того, как далеко расположен пик неизвестного вещества от одного из пиков стандартного вещества, и от отношения изотермических удерживаемых объемов стандартных алканов. В примере, приведенном выше в этом разделе, где отношение удерживаемых объемов последовательных гомологов равно 1,6, индекс, вычисленный по формуле для ГХПТ, оказывается занижен на 7 единиц, если в качестве стандартов использовали последовательные н-алканы, и на 26 единиц, если стандартные алканы отличаются на два углеродных атома. Такие большие ошибки невозможны даже при грубом линейном программировании. Ошибки, близкие по величине к указанным выше, в практической работе могут получаться для веществ, которые элюируются в течение изотермического периода после достижения верхнего температурного предела программы. [c.191]

Определение характеристик удерживания пестицидов путем измерения индексов удерживания является бесполезным, так как детектор не реагирует на углеводороды, применяемые для сравнения. Но система, основанная на числе углеродных атомов, для этих веществ до сих пор не была предложена, вероятно, вследствие разнообразия соединений, используемых в качестве инсектицидов. ГХПТ пестицидов нуждается в соответствующей схеме определения характеристик удерживания. В ГХПТ для этой цели относительные времена удерживания непригодны, так как они зависят от программы. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология