Полиэтилен катализаторы полимеризации

Полиэтилен получают полимеризацией этилена при высоких давлении и температуре или в присутствии катализаторов при низком и среднем давлении. [c.104]

Полиэтилен — продукт полимеризации этилена, происходящей иод давлением 150—250 Л 1Па и при температуре 150—250°С или же прн низком давлении, но в присутствии катализаторов. Полимеризация этилена выражается уравнением [c.378]

Первые промышленные установки по новому способу в Германии были пущены в 1955 г. и полностью подтвердили возможность получения твердых полиэтиленов путем полимеризации этилена при 1—5 ат в присутствии триэтилалюминия [А1 (С2Н 5)з] как катализатора. Однако при этом выявились и некоторые сложности в процессе. [c.780]

Процесс проводят при температуре 100-300 °С и давлении 100-200 МПа. Получающийся продукт называется полиэтиленом высокого давления. Это твердое прозрачное вещество с плотностью около 0,92 г/см . С использованием катализатора полимеризацию этилена можно осуществить при низком (0,5-2 МПа) давлении и [c.435]

Полиэтилен среднего давления (полиэтилен СД). Полимеризация проводится в среде разбавителя при 35—40 атм и 125— 150°С на окиснометаллических катализаторах. , [c.282]

Известно, например, что полиэтилен, полученный полимеризацией при низком давлении в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов, обладает значительно большей прочностью, чем полиэтилен, полученный при высоком давлении. Это связано с тем, что макромолекулы полиэтилена высокого давления имеют сравнительно большое количество разветвлений, в то время как полиэтилен низкого давления почти не разветвлен. [c.204]

В 1957 г. выдан патент на применение хлористого алюминия в виде суспензии в иентане как единственного компонента катализатора полимеризации этилена в полиэтилен при температуре от —30 до +30° С [19]. Указывается на возможность применения в качестве катализатора и одного четыреххлористого титана, активированного радиационным излучением (y или р) и ультрафиолетовым излучением [20]. [c.75]

Гетерогенные, металлические и окисные катализаторы для полимеризации этилена в полиэтилен при давлении 30—70 ат были разработаны вскоре после второй мировой войны. Эти работы проводились в научно-исследовательских институтах фирмы Стандарт ойл компани оф Индиана . Среди первых найденных катализаторов этого типа были восстановленные никель и кобальт на активированном угле. На этих катализаторах полимеризация шла при 20—70 ат и 100—200° С с образованием полиэтилена. В 1950 г. в лабораториях Стандарт ойл компани оф Индиана найден окисномолибденовый катализатор, с которым проводится полимеризация при 230—270° С и давлении 40—60 ат, но сообщения по этим работам в печати появились только в 1955—1956 гг. [c.85]

Сначала укажем на полиэтилен низкого давления, который уже приобрел широкое применение его получение по способу Циглера [49] основано на использовании в качестве катализаторов полимеризации алюминийорганических соединений с добавкой четыреххлористого титана. [c.18]

Полиэтилен получают полимеризацией этилена в присутствии катализаторов. Этилен выделяется из природных газов. [c.70]

Катализаторы Циглера — Натта образуют важную и значительную группу катализаторов. Они являются единственными катализаторами полимеризации а-олефинов, в частности пропилена и бутена-1. Следует лишний раз подчеркнуть, что, как уже говорилось в гл. 3 и 5, а-олефины не полимеризуются под действием радикальных и ионных катализаторов. Широкое признание катализаторы Циглера — Натта приобрели в связи с тем, что с их использованием связано получение изотактического полипропилена и линейного полиэтилена высокой плотности. Хотя, очевидно, в применении к симметричному этилену понятие оптической изомерии неприменимо, в присутствии стереоспецифических катализаторов образуется полиэтилен, по свойствам отличающийся от полиэтилена, полученного радикальной полимеризацией. Полиэтилен, синтезированный в присутствии таких новых каталитических систем, значительно менее разветвлен, что обусловлено как более низкими температурами полимеризации, так и уменьшением роли реакций передачи цепи. Более линейное строение такого полимера делает его лучше, обусловливает более высокую кристаллизуемость и большую плотность полимера. По прочности и ряду других показателей высокоплотный полиэтилен превосходит полиэтилен низкой плотности, получающийся радикальной полимеризацией. [c.504]

Полиэтилен. Получают полимеризацией этилена при повышенных температуре и давлении в присутствии инициаторов и катализаторов полимеризации [c.193]

Линейный полиэтилен повышенной плотности, жесткости и теплостойкости получают также при среднем давлении (около 40 атм). Катализаторами полимеризации являются окислы металлов переменной валентности (хрома, молибдена), нанесенные на пористый носитель, чаще всего алюмосиликат, содержащий около 90% ЗЮг и около 10% АЬОз. Полимеризация осуществляется обычно в среде углеводородных растворителей при температуре от 80 д6 170°С. [c.40]

В соответствии с рассмотренной ранее зависимостью растворимости высокополимеров от их тонкой структуры, полиэтилен становится тем менее растворим, чем больше боковых метильных групп содержится в его молекуле. Согласно Хопфу, кислород, инициирующий полимеризацию, входит в полимер в виде ОН-групп и внедряется в цепь полимера так же, как обычные катализаторы полимеризации или продукты их превращения. [c.472]

Этилен растворяют в органическом растворителе, например в ксилоле, и под давлением 70 ати подают на контактирование с катализатором. Полимеризация протекает при температуре около 200°. Раствор полимера отделяют от катализатора и выпаривают, чтобы выделить из раствора полиэтилен. Полимер по своим свойствам сходен с полиэтиленом, полученным с металлоорганическим катализатором. [c.402]

Полимеризация этилена в присутствии оксидных катализаторов. Полимеризация этилена в полиэтилен на оксидно-хромо-вых катализаторах осуществляется при давлении 3—7 МПа и температуре 135—190 °С, в среде растворителя. В этом процессе получают полиэтилен с молекулярной массой от 100 ООО до 140 000. На оксидно-хромовом катализаторе проводят полимеризацию а-олефинов от этилена до октена. [c.198]

При синтезе высокомолекулярных соединений, в зависимости от условий полимеризации, могут быть получены полимеры с разной степенью разветвленности, сильно влияющей на их механические свойства. Так, например, полиэтилен, полученный полимеризацией прн низком давлении в присутствии комплексных металлорганических катализаторов и характеризующийся отсутствием разветвлений в макромолекулах, обладает значительно большей теплостойкостью и прочностью, чем полиэтилен, полученный при высоком давлении (стр. 712). [c.627]

Полимеризация этилена при средних давлениях на окисных катализаторах. Полимеризация этилена в полиэтилен на окисно-хромовых катализаторах осуществляется при давлении 30—40 ат и температуре 135—190 °С (патенты американской фирмы Филлипс петролеум К° 1955—1956 гг.) В этом процессе получают полиэтилен молекулярного веса от 10 000 до 140000. На окиснохромовом катализаторе могут полимеризо-паться а-олефины от этилена до октилена. [c.123]

Выше было сказано, что катализатором полимеризации этилена в полиэтилен при атмосферном давлении является триэтилалюминий в смеси с четыреххлористым титаном (катализагор Циглера). [c.138]

Полимеризация этилена при низком давлении (ниже 40 кгс/см ) с использованием металлоорганических катализаторов. Полимеризация протекает, как правило, при температуре 80°С в суспензии по ионно-координационному механизму. Образуются менее разветвленные и более длинные макромолекулы. Средневесовой молекулярный вес полимеров находится в пределах 80 000— 3 000 000, а степень кристалличности 75—85%. Такой полиэтилен называется полиэтиленом низкого давления (ПЭНД) или полиэтиленом высокой плотности (ПЭВП). [c.5]

Полиэтилен при среднем давлении - 40 кгс/см получается в присутствии различных катализаторов и при разных режимах. С гомогенными катализаторами полимеризация проводится в суспензии. С гетерогенными катализаторами (окиснохромовыми и продуктами взаимодействия металлоорганических соединений с соединениями переходных металлов, нанесенных на носитель) полимеризация проводится в суспензии (при 60—80 °С) и в растворе (при 150—180 С). При повышении давления и соответственно концентрации этилена в реакционном объеме выход полимера на весовую единицу катализатора настолько повышается, что специальных операций по очистке полиэтилена от остатков катализатора не требуется и в том случае технологическая схема производства полиэтилена высокой плотности сильно упрои ается. [c.30]

Полиэтилен высокой плотности. В токсикологич. экспериментах установлено отсутствие у полимера токсич. свойств. Гигиенич. значение имеют остатки катализаторов полимеризации санитарно-химич. анализами в вытяжках из материала обнаружены незначительные количества А1, Т1, С1, а также спиртов, используемых нри удалении катализаторов. Для контроля содержания остаточного катализатора нормируют зольность полимера, к-рая в материалах, контактирую-И1.ИХ с пищевыми продуктами и применяемых в медицине для аллопластики, не долиша нревышат 0,025% (в расчете на массу полимера). [c.184]

Кларк, Хоган, Бенкс и Ланнинг [284] исследовали различные окислы в качестве катализаторов полимеризации этилена и установили, что наиболее активным является марлекс-катали-затор, дающий полиэтилен высокого удельного веса, по свойствам аналогичный циглеровскому [285—286]. [c.81]

В литературе имеются сообщения о новых путях получения полиэтилена при низком давлении, исключающих применение металлоорганических соединений [158]. Катализатором полимеризации в этом случае служит окись хрома, нанесенная на носитель, состоящий из Si02 и АЬОз. Оптимальные условия полимеризации этилена в среде растворителя (пентан, октан) температура 135—190 и давление 35 а/иж в этих условиях этилен полностью превращается в полиэтилен, который имеет средний мол. в. 5000—30 ООО, среднюю плотность 0,952, т. пл. 113—127° и характеризуется высокой механической прочностью и морозоустойчивостью. (Метод Филипнса). [c.180]

Полиэтилен низкого давления уже приобрел широкие права гражданства [41, 42 246]. Получение полиэтилена низкого давления по способу Циглера [485, 486] основано на использовании в качестве катализаторов полимеризации алюминийорганических соединений с добавкой Ti U. Полимеры, получаемые с этими катализаторами, не имеют разветвлений, что отражается на их физических свойствах. Так, обычный разветвленный полиэтилен высокого давления плавится при температуре 107—120°, в то время как разветвленный полимер, полученный при низком давлении по методу Циглера, плавится при температуре 130—138°. Полипропилен плавится при температуре 165—175°, в то время [c.73]

Долгоплоск и сотр. [322] отмечает, что магнийгалогеналкилы являются эффективными катализаторами полимеризации этилена и других мономеров только при условии предварительного полного освобождения от эфира. Полученный при этом полиэтилен аналогичен полиэтилену, синтезированному при помощи обычного катализатора Циглера, и имеет [т]] = 2,55 (в декалине при 135°), т. пл. 138—139°, прочность на разрыв 335 кПсм. и относительное удлинение 730%. [c.215]

Полимеризация этилена на окислах металлов на носителе представляет промышленный интерес, так как образующийся полиэтилен, полученный полимеризацией на катализаторах Циглера — Натта, имеет линейное строение. То, что указанные типы катализаторов одинаково влияют на строение образующихся полимеров, является, очевидно, следствием идентичности механизмов их полимеризации и природы активных центров. Активация путем восстановления окиси металла на носителе очень близка к алкилированию (восстановлению) соединения переходного металла, одного из компонентов катализатора Циглера — Натта. Собственно, если не обращать внимания на носитель, то большинство таких систем, состоящих из катализатора (окисла металла) и восстановителя, попадает под определение катализатора Циглера — Натта. От последних они отличаются лишь меньшей активностью. Полимеризацию на окисных катализаторах проводят при сравнительно высоких температурах (100—200 °С). Многие мономеры (например, стирол), полимеризующиеся на катализаторах Циглера — Натта, неактивны в присутствии окислов металлов па носителе. Такие катализаторы отличаются также очень низкой стереорегулирующей сиособпостью. Если частично кристаллический полипропилен еще можно получить на таких катализаторах, то при полимеризации большинства других а-олефинов образуются только аморфные или очень слабо кристаллические полимеры. [c.535]

В качестве эффективных катализаторов полимеризации применяются алюминийалкилы (чаще всего в см си с четыреххлористым титаном) при получении различных синтетических материалов (полиэтилен высокой плотности, некоторые каучуки и т. д.). Алюминийалкилы особенно первые члены гомологического ряда относятся к высокореактивным химическим соединениям [166]. Их концентрированные растворы воспламеняются при контакте с воздухом. При разложении алюминийтриалкилов в воздухе [c.341]

Окислы переходных металлов V или VI группы, нанесенные на трудно восстанавливаемую окись металла и промотированные алкилами щелочных металлов, также служат катализаторами полимеризации этилена и других олефинов Так, окись ванадия, нанесенная на глинозем и восстановленная водородом при 480° С, в сочетании с натрийамилом образует каталитическую систему, на которой получают полиэтилен с высоким выходом. [c.85]

В ранних работах в указанном направлении многие исследователи наталкивались на новые катализаторы полимеризации [2]. Так, в 1941 г. Эллис наблюдал уплотнение олефинов до масел в присутствии литийалкилов в комбинации с гетерогенными катализаторами гидрирования — никелем или окисью никеля на кремнеземе [9]. В 1943 г. при полимеризации этилена в маслообразные продукты при давлении 50—80 кгс/см и температуре 150—180°С в присутствии системы А1СЬ—Ti U—А1 Фишер наблюдал образование твердых продуктов, представляющих собой полиэтилен [10]. В одном из патентов фирмы Du Pont [11] для инициирования полимеризации в жидком этилене при 0°С и давлении менее [c.10]

В 1937 г. советскими учеными было сделано другое важное открытие. А. И. Динцес с сотрудниками исследовали полимеризацию газообразного этилена под давлением и установили, что при 180—280° и давлении 1500— 2500 ат этилен превращается в твердый белый полимер — полиэтилен (политен). Впоследствии этот процесс был осуществлен в промышленном масштабе. Катализатором полимеризации этилена является кислород, вводимый в этилен в количестве 0,05—0,1%. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология