Восстановители на ртутном катоде

Ртуть растворяет большинство металлов, образуя сплавы, получившие общее название амальгамы. Амальгамы активных металлов используются в химических процессах в качестве восстановителей, амальгамы кадмия и серебра — в зубоврачебной практике, амальгамы олова и серебра — в производстве зеркал. На процессе амальгамирования основан один из методов извлечения золота и серебра из пустых пород. Разложением амальгам, полученных электролизом растворов солей редких металлов на ртутном катоде, получают редкие металлы. [c.168]

В настоящее время амальгаму разлагают водой и получают щелочь и ртуть. Можно осуществить возгонку ртути и получать металлический натрий. Имеются также предложения использовать амальгаму как восстановитель при синтезе органических соединений. Возможность получения хлора без эквивалентного количества щелочи является важной особенностью способа с ртутным катодом, так как рост потребления хлора превышает рост потребления щелочи. Поэтому может наступить такой момент, когда необходимо будет получать хлор без щелочи. [c.374]

В подавляющем большинстве случаев электролиз с контролируемым потенциалом проводится с использованием ртутного или платинового рабочего электрода. Высокое перенапряжение водорода на ртути является важным преимуществом при использовании ее в качестве катода, однако анодное растворение ртути ограничивает ее применение в качестве электрода в анодной области для кулонометрии точно так же, как и для полярографии. Ртутные катоды, кроме того, обладают такими полезными характеристиками, как легко определяемая истинная площадь, обновляющаяся поверхность и относительная легкость очистки. Однако самое большое значение для химика-аналитика имеет тот факт, что полярографические данные о потенциалах полуволн, о продуктах восстановления и т. п. могут во многих простых случаях непосредственно применяться для выбора условий электролиза при кулонометрии на ртутных катодах. Однако здесь необходима известная осторожность многие процессы, которые кажутся простыми на микроэлектродах ввиду пренебрежимо малого накопления продуктов электролиза, оказываются гораздо более сложными, когда проводятся на больших ртутных катодах. Следует также иметь в виду, что сама ртуть может действовать как химический восстановитель следовательно, легко восстанавливаемые вещества должны приводиться в контакт с ртутными катодами только в том случае, когда к ячейке приложен нужный потенциал электролиза для предупреждения возможности предварительного химического восстановления. [c.36]

Показано, что некоторые коричные кислоты в кислом растворе на ртутном катоде подвергаются бимолекулярному восстановлению до соответствующих адипиновых кислот (см. табл. 83, стр. 398). Эта реакция восстановления не является общей [901. Электролитический метод предпочтительнее химических методов, в которых восстановителями служат амальгамы. [c.338]

Если определяемое вещество само не участвует в окислитель-но-восстановительном процессе на электроде, то можно подобрать такой реактив, органическое соединение, которое или является восстановителем, или образует какое-либо соединение с определенным ионом. Этот реактив может принимать участие в реакциях осаждения, комплексообразования или нейтрализации с определяемым ионом. Методы амперометрического титрования предложены Я. Гейровским в 1927 г. Амперометрическое титрование проводят на полярографической установке с капельным ртутным катодом и неполяризуемым электродом сравнения. [c.570]

В работе [93] была сделана попытка окислить прометий до Рт при помощи сильных окислителей (бромата калия, висмута натрия) и восстановить до Рш сильными восстановителями (амальгамой натрия, металлическим барием и при электролизе с ртутным катодом). Из данных,, приведенных в табл. 24, следует, что в условиях опытов прометий не проявляет заметной способности ни к восстановлению, ни к окислению. [c.119]

Соединения тетраалкиламмония также образуют амальгамы при электролизе их солей с ртутным катодом, однако только при низких температурах и значительно более отрицательных потенциалах, чем амальгамы щелочных металлов [76—79]. Амальгама тетраметиламмония является очень сильным, но, к сожалению, мало изученным восстановителем [85]. С усложнением алкильных радикалов возрастает трудность образования амальгамы, но одновременно возрастает и ее восстановительная способность. [c.115]

На восстановлении W(VI) до определенной степени окисления основан ряд титриметрических и фотометрических методов его определения (см. гл. 5, 6). В качестве восстановителей обычно используют металлы — Zn, d, Hg, свинцовый и ртутный катоды, амальгамы, сплавы, соли Ti(III), Sn(II) V(II), r(II), можно также применять электровосстановление. [c.28]

Было найдено, что на ртутном катоде в кислом растворе некоторые коричные кислоты подвергаются бимолекулярному восстановлению в соответствующие адипиновые кислоты с выходом 55% [133]. Восстановление не имеет общего характера [134]. Электрохимический метод следует предпочесть тем химическим методам, в которых восстановителями служат амальгамы. [c.35]

Ртуть растворяет многие металлы (Аи, Ag, Sn и др.), образуя сплавы, называемые амальгамами. Амальгамами активных металлов пользуются как восстановителями, кадмия и серебра — для пломбирования зубов, серебра и олова — в производстве зеркал. Многие амальгамы удобно получать электролизом, выделяя металл на ртутном катоде. Ртуть со многими металлами образует интерметаллические соединения. Соли ртути издавна используют в медицине. Киноварь, желтый сульфид кадмия dS, красный и желтый оксиды ртути Hg применяют как краски. BaS04 в комбинации с ZnS используют как белый пигмент — литопон. [c.455]

Получеине металлов. Мишметалл получают электролизом расплава безводных хлоридов РЗЭ в присут. х.чоридов щелочных металлов при 800-900 °С в стальных аппаратах, стенки к-рых служат катодом, а графитовые стержни-анодом. Разработан электролиз смеси фторндов РЗЭ, расплавов соед. РЗЭ с жидким металлич. катодом (Zn, d), водных р-ров с ртутным катодом. Индивидуальные РЗЭ получают металлотер . ич. восстановлением их фторидов (кроме Sm, Eu, Tm и Yb, к-рые производят восстановлением оксидов) или хлоридов. Восстановители-Са, реже Li или Mg, а также мишметалл, Na, Се и др. РЗЭ. Металлы рафинируют вакуумной переплавкой. [c.222]

Щелочноземельный металл. Белый, блестящий, мягкий Радиоактивен, наиболее долгоживущий изотоп Ra. Реакционноспособен, на воздухе покрывается темной оксидно-нитридной пленкой. Окрашивает пламя газовой горелки в темно-красный цвет. Сильный восстановитель реагирует с водой, кислотами, хлором, серой. Миллиграммовые количества радия выделяют при переработке урановых руд в виде Ra l2. Получают электролизом раствора Ra b на ртутном катоде. [c.73]

При восстановлении, в ряде случаев, частично образуется уран (III), который легко и быстро окисляется до урана (IV) кислородом воздуха. Уран (VI) можно количественно восстановить до урана (IV) электролитически на ртутном катоде [8, 260, 861], фотохимически спиртом [829], эфиром [833], или молочной кислотой [828] в азотнокислом растворе уран (IV) можно получить восстановлением уранил-нитрата ронгалитом [57] удобным восстановителем урана (VI) до урана (IV) является двуокись тиомочевины (NH2)2 S02[48,48а] и гидросульфит натрия Na2S204[8, 184]. Кислые растворы четырехвалентного урана довольно устойчивы в темноте и на холоде [8]. Показано, что окисление урана (IV) воздухом су-ш.ественно ускоряется под влиянием света, особенно прямого солнечного или ультрафиолетового [263] при этом процесс окисления протекает следующим образом [c.28]

Более сильными восстановителями являются амальгамы щелочноземельных и, особенно, щелочных металлов. Обменные реакции с амальгамами привлекают внимание потому, что ртутный катод часто используется для выделения некоторых рзэ. Восстановление амальгамами можно вести для Ей, УЬ и 8т как до состояния так и до металлического состояния. Промежуточная стадия фиксируется обычно добавлением в раствор ионов 80" , которые связывают рзэ в мало растворимые осадки Ьп304, а в случае глубокого восстановления редкоземельный металл уходит в амальгаму. Амальгама стронция восстанавливает довольно полно Ей, несколько хуже— УЬ и с большим трудом — 8т. Остальные ионы рзэ ею не восстанавливаются, но при выделении осадков Ьп304 могут в значительной мере захватываться вместе с частицами самой амальгамы [1122, 1290]. При использовании такой методики часть ионов остает- [c.145]

Окись двухвалентного ванадия УО получается восстановлением пятиокиси водородом при 1700° С. УО — черный порошок образующий при растворении в кислотах катион У +. Этот окисел является настолько сильным восстановителем, что способен даже постепенно выделять из воды газообразный водород. Сульфат двухвалентного ванадия У504 7НгО при соответствующих предосторожностях против окисления может быть выделен в виде красно-фиолетовых кристаллов из растворов, полученных восстановлением ванадатов при помощи амальгамы цинка или натрия или электролизом с ртутным катодом. Растворы солей двухвалентного ванадия окрашены в фиолетовый цвет. [c.106]

Можно применить и косвенный электрохимический способ производства гидросульфита натрия. Здесь восстановителем служит амальгама натрия, полученная при электролизе раствора хлористого натрия со ртутным катодом (см. главу II). Восстановление ведут или в особом сосуде, куда вводят воду, сернистый газ и амальгаму натрия при 30—85°С, или же, по предложению Рабиновича и Фокина , сернистый газ вводят непосредственно в разлагатель амальгамы при электролизе. [c.121]

Повышение потенциала водородного электрода делает последний менее благородным, что равносильно усилению восстановляю-щего действия водорода. Поэтому выделяющийся на платине водород является менее энергичным восстановителем, чем например выделяющийся на ртути. Восстановление СОд до муравьиной кислоты или ацетона до изопропилового спирта электро- литическим водородом идет лишь около сильно перенапряженных катодов (К , РЬ, 2п). Аналогичное восстановление нитробензола до анилина требует применения свинцовых или ртутных катодов, а при платиновых катодах идет восстановление лишь до /7-аминофенола. Наоборот, платиновые аноды с повышенным перенапряжением кислорода благоприятствуют реакциям окисления. [c.426]

В настоящее время амальгаму разлагают водой и получают едкий натр и ртуть. Можно осуществить возгонку ртути и получить металлический натрий. Имеются также предложения использовать амальгаму как восстановитель при синтезе органических соединений. Возможность получения хлора без эквивалентного количества NaOH является важной особенностью способа электролиза с ртутным катодом. [c.334]

Применение гидразина в аналитической химии не ограничивается гидразинометрическими титрованиями. Гидразин как восстановитель используется во многих методах анализа электрохимических, фотохимических и др. Так, А. В. Долгарев [213] применил производные гидразина при фотометрическом определении титана. Интересно использование гидразина в электроаналити-ческой химии как эффективного анодного деполяризатора. С этой целью гидразин используют, например, при кулонометрическом определении меди, кадмия и цинка с применением ртутного катода и платинового анода [214]. [c.177]

Медь не дает волны в среде цианидов, чем часто пользуются при определении ряда других металлов, например РЬ, Сс1,Ы1 и др., в присутствии меди 1. Для устранения влияния меди при определении других элементов ее можно также выделить из раствора (например, электролитическим осаждением меди на платиновом или ртутном катоде или осаждением Си+ посредством КСЫ5 после восстановления Си + гидроксиламином или иными восстановителями , а также другими методами). [c.192]