Изохинолин калия

Изохинолин Калия цианид (1 В) ор 350 гр Ю"" 5(5) 0,3 [c.430]

Введение нитрогруппы в положение 1 изохинолина возможно при действии на него смеси нитрита калия, диметилсульфоксида и уксусного ангидрида [22]. На ключевой стадии этого процесса происходит нуклеофильное присоединение нитрит-аниона к предварительно образовавшейся соли с участием атома азота изохинолина и комплекса диметилсульфоксид — уксусный ангидрид [c.171]

Изохинолин вступает в обычную для азотсодержащих ароматических гетероциклических систем реакцию с амидом натрия [357]-, в результате которой образуется 1-аминоизохинолин. Реакция может проводиться как в инертных растворителях [345, 358], так и в жидком аммиаке [359]. Изучение реакции аминирования изохинолина в различных условиях показало, что наилучшие результаты дает применение амида калия в жидком аммиаке. [c.314]

Соединения Рейссерта Н—К были получены с более высокими выходами, чем позволяют давно разработанные методики. Реакцию проводят, добавляя постепенно при комнатной температуре ацетилхлорид к перемешиваемой смеси хинолина или изохинолина, дихлорметана, водного раствора цианида калия и ТЭБА [449]. [c.236]

При окислении изохинолина перманганатом калия образуются фталевая и цинхомероновая кислоты. Это расщепление подтверждает формулу строения основания [c.1031]

Аналогичная реакция гидроксилирования Л -гетероциклов проходит при сплавлении с большим избытком безводной щелочи при высокой температуре. Реакция идет с выделением водорода и гидроксил становится в а-положение к пиридиновому атому азота. Несмотря на жесткие температурные условия продукты образуются с выходом более 90 %. Так, плавление изохинолина со тщательно обезвоженной смесью едкого кали и едкого натра при 240 °С приводит к 1-изохинолону, получающемуся с выходом 98 %. Реакция идет по следующей схеме [c.215]

С момента публикации предыдущего обзора достигнут значительный прогресс в получении соединений Рейсерта [281. Наиболее общий метод заключается в использовании гетерогенной системы из смеси цианистого калия в воде и хинолина (или изохинолина) в хлористом метилене, к которой по каплям прибавляют хлорангидрид 129] (пример б). Метод применим ко всем замещенным хиноли-нам и изохинолинам, за исключением тех, которые имеют заместители в положениях 2 или 8 хинолина и в положениях 1 и 3 изохинолина. Оэединения Рейсерта можно превратить в карбонитрилы хинолина обработкой пятихлористым с юс( юром (пример в.7) или [c.462]

Нитрил изохинальдиновой кислоты. Бензолсульфонильное соединение Рейсерта получают с выходом 90% при перемешивании смеси 77,5 г цианистого калия и 0,356 моля изохинолина в 625 мл воды, к которой в течение 2 ч добавляют 95 мл бензолсульфохлорида с последующим перемешиванием в течение еще 4 ч. Количественный выход нитрила получают при кипячении в ксилоле смеси 0,012 моля соединения Рейсерта с 0,58 г гидрида натрия (в виде 50%-ной дисперсии в масле). Хинолин, обработанный подобным образом, но без промежуточного образования соединения Рейсерта дает нитрил хинальдиновой кислоты с выходом 24% [34]. [c.464]

Синтез пиридоксина через производные хинолина и изохинолина основан на деструкции последних и образовании в качестве промежуточного продукта цинхомероновой кислоты. Для синтеза используют производные хинолина, содержащие в пиридиновом кольце метильную группу при и метоксигруппу при Сд. Для предупреждения разрушения пиридинового кольца, ослабленного указанными заместителями, в бензольное кольцо хинолинового производного вводят аминогруппу и полученный продукт окисляют перманганатом калия в щелочной среде при этом образуется а-, Р-, 7-пиридинтрикарбоновая кислота (I). При отщеплении у последней при 180° двуокиси углерода образуется 2-метил-З-метоксицинхомероновая кислота (И), которую этерифицируют (III), восстанавливают литий-алюми-нийгидридом в 2-метил-3-метокси-4,5-диоксиметилпиридин (IV) и затем гидролизуют в присутствии кислоты [c.663]

А, 1-Циан-2-бензоил-1,2-дигидроизохииолин (соединение Рейссерта ) (примечание 1). В, 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой Гершберга, капельной воронкой и холодильником, помещают раствор 391 е (6,0 моля) цианистого калия в 2,5 л воды и 258 г (2,0 моля) изохинолина (свежеперег-каиного над цннково11 пылью). Колбу со смесью погружают в баню со льдом и поддерживают при температуре ниже 25 (примечание 2). Пускают в ход мешалку и, когда изохинолин . с водным раствором образует эмульсию, прибавляют в продолжение 3 час. 562 г (4,0 моля) хлористого бензоила. Перемешивание продолжают еще 1 час или до тех пор, пока соединение Рейссерта не выделится в виде небольших твердых шариков бурого цвета. Реакционную смесь охлаждают в бане со льдом, препарат отфильтровывают на большой воронке Бюхнера н промывают на воронке последовательно 400 мл воды, 400 м.1 -3 н. соляной кислоты и вновь 500 мл воды. Затем препарат пе- [c.42]

Изохинолин устойчив к действию большинства окислителей, но легко окисляется перманганатом калия. В нейтральной среде главным продуктом реакции оказывается фталимид, а в ш.елочной — пиридин-3,4-дикарбоновая и фталевая кислоты. Следовательно, окислитель может атаковать оба кольца изохинолина. [c.127]

Гидроксилирование. С едким кали изохинолин реагирует при высокой температуре, образуя с хорошим выходом 1-изохинолон. [c.128]

Однако следует иметь в виду, что под действием сильных нуклеофильных реагентов, таких, как амид калия, может происходить раскрытие пиридинового кольца в 2-ами[ю-6-бром- и 6-амино-2-бромпи-ридинах и изохинолинах. Реакция является обратной рассматриваемой циклизации нитрилов. [c.114]

Соединение (2.102) представляет собой удобную структуру для последующей циклизации в 3-аминоизохинолин, что и происходит в действительности. Другая часть 3-бромизохинолина, как и 1-бром-изохинолина, взаимодействует с амидом калия по механизму 5лf (АЕ). Механизм, рассматривающий сталию образования 3,4-дидегидроизо-хинолина в качестве интермедиата, отвергнут, поскольку не выделен его аддукт с фураном. Приведенный механизм нуклеофильного замещения может иметь место также при нагревании (2.99) в спирте с аммиаком в присутствии сульфата меди (П) [1139]. [c.120]

Окислением марганцовокислым калием в щелочной среде непосредственно замещенного изохинолина (X III) [1391 или, лучше, его аминопроизводного (X V) [140] получают 2-метил-З-метоксицинхомероновую кислоту [c.346]

Химические свойства изохинолинов похожи на свойства хинолинов. Соли Ы-бензоилизохинолиния дают соединения Райссерта, при этом нуклеофильная атака цианид-ионом протекает в положение 1. Надкис-лоты окисляют изохинолины с образованием Ы-оксидов. При нитровании и сульфировании замещение протекает главным образом в положение 5, а при бромировании и меркурировании в положение 4. Реакция Чичибабина (см. выше) дает 1-аминоизохинолин. Окисление изохинолина перманганатом калия ведет к смеси фталевой и цинхомероновой (пиридин-3,4-дикарбоновой) кислот. [c.592]

Окисление хинолина и изохинолина проходит в жестких условиях. Известны примеры атаки окислителей по обоим циклам хинолина и изохинолина, хотя обычно при окислении наблюдается разрушение бензольного кольца и образование пиридиндикарбоновых кислот [10]. Ддя получения пиридивдикарбальде-гидов может быть использован озонолиз [11], в этом случае также могут быть получены соответствующие дикислоты при последующей обработке продукта озонолиза пероксидом водорода [12]. Оптимальный способ получения пири-дин-2,3-дикарбоновой (хинолиновой) кислоты основан на электролитическом окислении хинолина [13]. При окислении изохинолина щелочным раствором перманганата калия образуется смесь пиридин-3,4-дикарбоновой (цинхомеро-новой) и фталевой кислот [14]. [c.169]

Реакция амида натрия с хинолином и изохинолином легко (даже при -45 °С) приводит к образованию дигидроадцуктов в результате атаки амид-ионом по положению 2 (главным образом) и по положению 4 (в меньщей степени) хинолина и по положению 1 изохинолина. 2-Аминоадцукты, образующиеся из хинолина, при повышенной температуре превращаются в 4-аминоаддукты [18]. Окисление адцуктов приводит к образованию 2-и4-аминохинолинов [19]. Реакция изохинолина с амидом калия в жидком аммиаке при комнатной температуре приводит к 1-аминоизохинолину [20]. [c.170]

Гидроксилирование хинолина и изохинолина возможно при прямом взаимодействии с гидроксидом калия при высокой температуре. Реакция сопровождается вьщелением водорода [23] и образованием 2-хинолона (карбостирила) и 1-изохинолона (изокарбостирила). [c.171]

Гомофталевую кислоту, служащую исходным веществом для синтеза производных изохинолина указанного типа, удобнее всего получать либо сухой перегонкой фталида с цианистым калием с последующим гидролизом образовавшейся о-цианметилбензойной кислоты [115], [c.283]

Под действием ацетата двухвалентной ртути также происходит количественное превращение тетрагидроизохинолинов в изохинолины, причем степень окисления может быть определена по количеству образующегося ацетата ртути (соль закиси) [217]. Другие окислители (перманганат калия, азотная кислота, бром) были использованы для превращения различных 3-арилтетрагидроизо-хинолинов в соответствующие 3-арилизохинолины [218]. [c.297]

При нагревании изохинолина с едким кали происходит гидроксилирование [361] и образуется с удовлетворительным выходом изокарбостирил (ХЬ). [c.315]

Дианпроизводные. Циангруппу можно ввести в бензольное кольцо или в положение 4 пиридинового кольца изохинолина пут м обработки бромизо-хинолинов цианистой медью при повышенной температуре [442]. 5-Цианизо-хинолин получается также сухой перегонкой изохинолин-5-сульфокислоты с железистосинеродистым калием [443]. 1-Циан-Н-алкилтетрагидроизохино-лины и 1-циан-Ы-алкил-1,2-дигидроизохинолины образуются при взаимодействии цианистого натрия с четвертичными солями 3,4-дигидроизохинолина или соответственно с четвертичными солями изохинолина. Эти реакции четвертичных солей легко обратимы диссоциация происходит в разбавленных водных растворах кислот или оснований (стр. 334 и 339). [c.326]

Изохинолин при взаимодействии с хлористым бензоилом в водном рас- творе цианистого калия превраш,ается в 1-циан-Н-бензоил-1,2-дигидроизо-хинолин (XLI) [444]. Здесь, повидимому, происходит присоединение циан- иона к промежуточно образуюш,емуся иону N-бензоилизохинолиния (XL). Соединение Рейссерта (XLI) относительно устойчиво и. отш,епляет циан-ион лишь в незначительной степени. Однако в присутствии гидрида натрия наступает перегруппировка, в результате которой отш,епляется цианид и образуется 1-бензоилизохинолин [445J [c.326]

Смотреть страницы где упоминается термин Изохинолин калия: [c.264] [c.156] [c.52] [c.34] [c.120] [c.32] [c.185] [c.295] [c.330] [c.330] [c.333] [c.347] [c.348] [c.348] [c.185] [c.295] [c.326] [c.330] [c.330] [c.333] [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология