Нафталин электронное сродство

В терминах теории МО нафталин имеет значительно более мягкую электронную оболочку, нежели производные бензола. Первый потенциал ионизации нафталина равен 8.15 эВ, а первое значение электронного сродства-0.19 эВ [c.189]

Эффективным инициатором полимеризации окиси этилена является анион-радикал нафталина Возможны два пути инициирования, относительный вклад которых определяется электронным сродством мономера, а именно передача электрона [c.341]

Доноры, полученные из ароматических углеводородов с низким электронным сродством, например нафталина или фенантрена, реагируют слишком быстро, что не позволяет исследовать кинетику реакции. Доноры, полученные из углеводородов с очень высоким электронным сродством, например пирена или антрацена, совсем не вступают в реакцию. [c.386]

В нафталине два бензольных ядра имеют одну общую грань. Два узловых атома углерода (С-атомы общей грани) связаны более слабой я-связью, так как эти атомы имеют по одному я-электрону на три С-С-связи, тогда как все остальные С1—Се атомы имеют по одному я-электрону на две я-связи. Из сказанного очевидно, что наибольшая неиспользованная я-валентность (неиспользованное химическое сродство) имеется у С г, С4-, С5-и Св-атомов (это так называемые а-положения нафталина). [c.335]

Положение бесструктурной полосы в шкале частот позволило установить, что молекулы нафталина при образовании КПЗ выступают в качестве донора электронов [3]. Основываясь на этом, можно сделать важный вывод о наличии на поверхности всех изученных нами адсорбентов элект-роно-акцепторных центров, ответственных за образование КПЗ. Частота максимума полосы КПЗ зависит от энергии сродства к электрону молекулы акцептора. Для комплексов одного и того же донора положение максимума полосы КПЗ определяется сродством к электрону акцептора, причем увеличение сродства акцептора к электрону приводит к длинноволновому сдвигу максимума полосы КПЗ [4]. [c.172]

По механизму переноса электрона (реакция 8) действуют получившие сейчас большое распространение инициирующие системы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с полициклич. ароматич. углеводородами (дифенил, нафталин, антрацен), ароматич. кетонами или с др. соединениями, обладающими высоким сродством к электрону. Реакция осуществляется преимущественно в эфирных растворителях — тетрагидрофуране (ТГФ), диметоксиэтане, диоксане и др. Молекула акцептора при этом превращается в анион-радикал, т. е. приобретает избыточный электрон, к-рый затем переходит на мономер, напр. [c.73]

Исторически первое, затем ставшее весьма популярным приближение и принадлежит Хюккелю. Им было принято, во-первых, что все кулоновские интегралы равны между собой и равны а . Очевидно, что это допущение произвольно, даже относительно углеводородов, к которым, собственно, и применялся в основном метод Хюккеля. Сомнительно, например, чтобы сродство к электрону крайних и средних атомов в бутадиене было одинаковым [4] или чтобы в нафталине все атомы также не отличались друг от друга в этом отношении. В конечном итоге все приближения в квантовой химии органических соединений находили свое оправдание в ценности и фактической обоснованности тех качественных и количественных выводов, к которым приходили в результате расчетов. Приближение Хюккеля с этой точки зрения себя оправдало. [c.291]

Сродство к электрону возрастает в ряду бензол, нафталин, антрацен, тетрацен причем бензол не способен образовать в растворах устойчивый анион-радикал. Большинство анион-радикалов устойчивы в апротонных растворителях протонные среды вызывают их быстрые необратимые превращения. [c.425]

Этим методом авторы произвели расчет для большого числа ароматических углеводородов, частично включив также конфигурационное взаимодействие (КВ). Как и в случае антрацена, для бифенила, нафталина, фенантрена, пирена и перилена учитывалась возможность образования изомерных карбониевых ионов. В некоторых случаях при сравнении с экспериментальными спектрами можно сделать выбор между изомерными карбониевыми ионами. Сделать такой выбор можно только в том случае, когда сродство к электрону одного атома углерода сильно отличается от сродства к электрону другого атома углерода в кольце. Согласно этой работе, для нафталина предпочтительным является присоединение по а-С-атому, а для фенантрена — по атому С., [411 . [c.281]

По механизму переноса электрона действуют удобные и распространенные системы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с любыми соединениями, обладающими высоким сродством к электрону (чаще всего полициклическими ароматическими углеводородами нафталином, антраценом и др.). При реакции такого комплекса с мономером акцептор электрона регенерируется, выступая таким образом в роли переносчика электрона от металла к мономеру [c.155]

В табл. 3 показана зависимость между некоторыми свойствами и влиянием диоксана, этилацетата, четыреххлористого углерода и хлороформа на перенос заряда в системе ПМДА— 1,4-диметилнаф-талин. Из приведенных в таблице характеристик лучше всего кор-релируется с положением полосы переноса потенциал ионизации. Следовательно, в рассмотренной системе гипсохромный сдвиг полосы поглощения КПЗ вызван специфическим взаимодействием компонентов с растворителем и, в большей степени, снижением электронного сродства акцептора. Взаимодействие диоксана с ПМДА не вызывает сомнений, так как описано его комплексообразование с менее активным акцептором — малеиновым ангидридом [13]. Так как во всех наших опытах растворитель и акцептор были постоянными, то, принимая за основу положение первого расчетного максимума Поглощения КПЗ (табл. 2), все исследованные в растворе углеводороды можно расположить следующим образом по мере возрастания их донорной активности дифенил 2-метил- 2-изопропил—нафталин 1,8-диметил- 1,4-диметил- -> 2,6-диметил- -> 2,3-диметилнафталин. Несовпадение активности донора и прочности соответствующего КПЗ отмечалось ранее для моноциклических углеводородов [1], вероятно, здесь сказываются особенности пространственной структуры компонентов, о чем говорилось выше. [c.177]

Они изучили фотоинъекцию электронов в жидкость. Электроны образовывались при облучении видимым светом отрицательного родиевого электрода, помещенного в бензольный раствор ароматических углеводородов, таких, как нафталин, фенантрен, антрацен и пирен. Фототок а) значительно больше темнового тока, и порог фотоионизации понижается по сравнению с фотоэлектрическим эффектом в газовой фазе, что обусловлено двумя факторами 1) электронным сродством ароматического углеводорода, который присоединяет электрон и становится носителем тока 2) энергией сольватации ион-радикала. Процесс можно представить следующей схемой [c.307]

При добавлении литийорганических соединений (например, бутил-литий) к олефинам или некоторым ароматическим углеводородам в таких реакциях образуются новые ковалентные связи С—С. Однако, если двойнаясвязьС=С экранирована массивными боковыми группами, стерические трудности могут препятствовать присоединению. Например, 4H9LI не присоединяется к тетрафенилэтилену или 1,1,3,3-тетра-фенилбутену-1 [248]. Очевидно, электронное сродство этих олефинов недостаточно для переноса электрона, но такой процесс происходит с анион-радикалами нафталина или фенантрена [266]. Возможен процесс переноса электрона и при использовании 1,2,3,4-тетрафенилбу-тадиена [267]. Образование соответствующих анион-радикалов было продемонстрировано методами спектрофотометрии и ЭПР. Структура литийорганического соединения оказывает решающее воздействие на скорость процесса переноса электрона. Соответствующие ион-радикалы образуются почти мгновенно в системе бензиллитий в тетрагидрофуране, несколько медленнее в случае н-бутиллития и очень медленно при применении метил- или фениллития. [c.387]

Радикалы имеют неспаренные электроны, т. е. свободную валентность, но не обладают избыточным зарядом, поэтому они и вступают в реакцию с атомами, у которых имеется избыточное сродство. Например, в молекуле нафталина атомы, отмеченные звездочкой, имеют наибольший индекс свободной валентности (0,452), и они действительно являются наиболее реакционноспо-собньши точками молекулы [c.129]

Изучение влияния переносчика электронов на результаты восста-говительного алкилнрования показало, что дифенил я нафталин, 1иеющяе более низков сродство к электрону, дают лучшие результаты, чем антрацен, по количеству присоединенных алкильных групп табл. 7.6). [c.189]

На основании исследования спектров люминесценции было установлено, что в адсорбированной фазе молекула нафталина связана с поверхностью цеолита вандерваальсовыми силами, в другом эта связь дополняется электростатическим взаимодействием, приводящим к образованию комплексов с переносом заряда. Последний имеет в своей основе донорно-акцептор-ную природу и образуется тем легче, чем меньше потенциал ионизации донора и чем больше сродство к электрону акцептора [84]. Молекула нафталина входит в рассматриваемый комплекс в качестве донора электронов. Акцептором служит какой-то элемент решетки. Сейчас еще трудно однозначно определить этот структурный элемент. [c.161]

Образовавшийся на стадии 2 анион-радикал может реагировать далее со вторым электроном, образуя дианион (стадия 7), последующее двукратное протонирование которого (стадия 8) также приводит к 1,4-дигидропроизводному. Вследствие отмечавшегося выше низкого сродства арила к электрону эта возможность в случае монобензольных систем, по-видимому, не реализуется. В то же время нафталин и его производные реагируют именно по этому пу-ти т. е. через стадии 1, 2, 7 и 8. [c.11]

Приведен перечень мономеров, полимеризующихся в присутствии фенилизопропилкалия или живого тетрамера динатрий-а-метилстирола в тетрагидрофуране, расположенных в порядке возрастающей стабильности их карбанионов и в порядке способности карбанионов инициировать полимеризацию всех последующих мономеров с образованием блоксополимеров а-метилстирол, стирол, изопрен, 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, а-винил-нафталин, п-бромстирол, метилметакрилат, метакрилонитрил, метилакрилат, акрилонитрил, окись этилена. Из результатов проведенной работы авторы делают вывод о том, что если различие в сродстве к электрону двух мономеров мало, то происходит взаимное инициирование мономеров. При значительном различии в стабильности карбанионов взаимное инициирование невозможно [c.171]

Молекулы ненасыщенных циклических углеводородов могут образовывать долгоживущие молекулярные ионы прп взаимодействии с тепловыми электронами. Так, для антрацена т (С14Н1о) = = 21 мксек [187]. Но такие представители конденсированных ароматических углеводородов, как нафталин, фенантреп, 1,2-бензантрацен, трифенилен, долгоживущих молекулярных ионов не образуют, хотя они и обладают положительным сродством к электрону. Напряженная молекула азулена (I), изомерная [c.118]

В этом ряду из изученных соединений (табл. 2) бензол вызывает наименьшее, а нафталин — наибольшее отравление катализатора (т. е. сильно адсорбируется). Отравляющее действие нафталина уменьшается при введении инертных заместителей Р, С1 и СИ д. Для полициклов тенденция увеличения эффективности отравления или замедления обмена при уменьшении потенциала ионизации в общем случае отсутствует, так как она свойственна лишь молекулам сходного строения, например бензолу и нафталину, антрацену и фенантрену, стильбену и дифенилу. Последнее может быть приписано тому факту, что образование связи в комплексах с переносом заряда зависит не только от величины потенциала ионизации донора (органического соединения) и сродства к электрону акцептора (катализатора), но также и от при- [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология