Бромтолуолы, окисление

Напишите уравнения реакций получения п-бромбензойной кислоты из п-бромтолуола 1) кипячением с водным раствором перманганата калия, 2) окислением разбавленной азотной кислотой при нагревании, 3) хлорированием с последующим гидролизом геминального трихлорироизводного. В первых двух уравнениях расставьте коэффициенты. [c.178]

Наиболее распространенным способом получения изомерных бромбензойных кислот является окисление соответствующих бромтолуолов хромовым ангидридом 1] или солями двухромовой [2] и марганцевой [3] кислот в среде серной кислоты. Основным недостатком этого способа является дефицитность и сравнительно высокая стоимость окислителей. [c.61]

Окисление п-бромтолуола в присутствии стеарата кобальта идет с образованием п-бромбензойной кислоты, ее ангидрида и небольших количеств п-бромбензойного альдегида [1]. Анализы промежуточных продуктов показали, что в реагирующей смеси практически отсутствует гидроперекись. Вместе с тем реакция имеет характер вырожденно-разветвленного процесса. Очевидно, разветвление цепей происходит путем взаимодействия катализатора с п-бромбензойным альдегидом, подобно тому, как это наблюдается при окислении л-ксилола в аналогичных условиях [2]. Обладая определенным сходством с окислением /г-ксилола, процесс окисления п-бромтолуола обнаруживает некоторые особенности в кинетике реакции. Изучение их является предметом настоящей статьи. [c.93]

В заключение необходимо отметить странные температурные скачки, подобные тем, которые были описаны нами на примере окисления п-бромтолуола [7]. [c.95]

Рис. 1. Кинетика окисления п-бромтолуола

Окисление велось в стеклянной колонке с пористым фильтром в качестве барботера. Колонка была снабжена рубашкой с теплоносителем и электрическим обогревом. Теплоноситель о-ксилол. Окислителем служил кислород воздуха, катализатором стеарат кобальта (2,7 10 молей катализатора на моль сырья), -бромтолуол перед окислением подвергался тщательной очистке серной кислотой и перегонялся. В ходе окисления отбирались пробы, в которых определялось содержание кислоты и альдегида. В конце окисления реакционная смесь разделялась по методу, описанному ранее [1]. [c.93]

Одной из особенностей окисления п-бромтолуола является быстрое накопление кислоты. После окончания индукционного периода 90% из общего количества образующейся кислоты получается в течение 20—30 минут. Вскоре после этого вся реакционная масса закристаллизовывается и дальше вести окисление невозможно. [c.93]

Кинетика окисления п-бромтолуола 95 [c.95]

С,Н,ВгОз5, которое обладает следующими свойствами а) при десульфировании дает о-бромтолуол б) при окислении образуется суль-фокарбоновая кислота состава с,Н5ВгОа5, при сплавлении которой с твердой щелочью получается ж-бромфенол. [c.144]

Повидимому, эта методика применима к получению таких замещенных бензальдегидов, в которых заместитель не затрагивается при реакции окисления. Так, авторы метода указывают, что л-бромбензальдегид может быть получен по той же методике, если вместо 77-нитротолуола взять 62 г (0,37 мол.) л-бромтолуола, а окисление и выделение проводить совершенно аналогичным способом. Выход сырого п-бромбензальдиацетата 51—64 г (48—60%теоретич.), т. пл. 90--92°. Чистый диацетат получается, если растворить сырой продукт в 150 мл горячего спирта, профильтровать раствор через складчатый фильтр и охладить его. После фильтрования получают [c.367]

Назовите вещество vHvOaSBr, которое при десульфировании образует о- бромтолуол, а при окислении - кислоту 7H50sSBr, которая после нагревания с твердой щелочью и подкисления образует Jи-бpoмфeнoл. [c.136]

Задача 18.4. Какая карбоновая кислота может быть получена из /г-бромтолуола а) прямым окислением и б) свободнорадикальным хлорированием с последующим нигрильным синтезом [c.560]

Наиболее доступными и отработанными методами получения 4-бромбензальдегида являются окисление 4-бромтолуо-ла хромовым ангидридом [1] и бромирование 4-бромтолуола до 4-бромбензилиденбромнла с последующим омылением [2] или бромирование до 4-бромбензилбромида и далее перевод его в альдегид черея уротропиновый колгплекс по реакции Соммле [3]. Недавно 4] был опубликован новый общий метод синтеза альдегидов, заключающийся в непосредственной конденсации соответствующих углеводородов с уротропином с помощью полифосфорной кислоты. Выход 4-бромбензальдегида (из бромбензола) составлял 44%. [c.29]

В растворе разведенной азотной кислоты С20 / -ной) был испытан электрохимический метод окисления между платиковыми электродами, давший положительный результат по отношению к л-бромтолуолу с выходом по току в П5,75 /о (что делает вероятным образование промежуточно ВгСвН СНзОН и ВгСеН СНО, окисляющихся уже за счет азотной кислоты). Из о-нитротолуола" в этих условиях окисления было получено максимум 4,3% нитробеизойной кислоты [c.353]

Каталитическое окисление нитро- и галоидопроизаодных толуола происходит таким же образом, как и окисление самого толуола Так, при окислении р- нитротол уола воздухом при 270—300° в присутствии гранулированного вана-дата олова в качестве катализатора получается 14—16 %-ный выход р-нитро-бензойной кислоты. При этих же условиях о-бромтолуол дает около 24% о-бром- бензойной кислоты и о-хлортолуол — около 14 % о-хлорбензойной кислоты. Однако о-нитротолуол разлагается в такой значительной мере, что практически получается очень мало соответствующей кислоты или она сов1сем не образуется. [c.999]

Напищите структурную формулу вещества С/НгОзЗВг, ко-Topofe при десульфировании дает о-бромтолуол, при окислении — кислоту 7H505SBr последняя при нагревании с твердой щелочью образует л-бромфенол. [c.99]

Весьма интересные результаты были получены при изучении окисления производных толуола (п- и ж-метокситолуола, /г- и ж-хлортолуола, п- и ж-бромтолуола и др.) ацетатом трехвалентного марганца в среде уксусной кислоты при 60—95°С Г101]. В присутствии небольших добавок воды реакция имеет первый порядок по -метокситолуолу и ацетату марганца(П1). При проведении окисления в растворах других карбоновых кислот установлено, что более слабые кислоты (в сравнении с СНзСООН) замедляют, а более сильные ускоряют окисление. Механизм реакции включает лимитирующую стадию распада комплекса, образованного триацетатом марганца и замещенным толуолом, на органический катион-радикал и Мп2+. Затем следуют быстрые стадии отщепления протона ионом АсО от катион-радикала, последовательное взаимодействие Мп(ОАс)з с метоксибензильным радикалом и иона АсО с соответствующим катионом с образованием д-метоксибензилацетата (в случае исходного п-метокситолуола). [c.33]

При наличии в производных бензола, помимо метильпых групп, также и других заместителей окисление метильпых групп достигается иногда легче, иногда труднее, чем без этих заместителей. Хлор и бромтолуолы, так же как и нитропроизводные толуола, обычно окисляются гладко. Крезолы перечисленными окислителями плохо окисляются в оксибензойные кислоты. Исследования [c.153]

Продукты бромирования, более тяжелые, чем водный раствор, скапливались на дне электролизера и таким образом удалялись из сферы реакции. В продуктах бромирования определялось содержание бромтолуола и бромистого бензила, количество не-пробромированного толуола, увлекавшегося на дно, и количество перебромированных и окисленных продуктов. Высота слоя толуола составляла 5 см площадь анода равнялась 20 см . Электролиз продолжался 6 часов при 20° С, силе тока 8 а и напряжении около 4 в. Плотность тока составляла 0,4 а см . [c.475]

Бромбензойная-Вг кислота. Смесь, полученную после окисления бромтолуола и содержащую добавленный ж-изомер, фильтруют для отделения двуокиси марганца полученный фильтрат подкисляют и охлаждают. Неочищенную 3-бромкис-лоту собирают, сушат, растворяют в 600 мл горячего 50%-ного спирта и к раствору добавляют 10 г неактивной 4-бромбензой-ной кислоты (примечание 5). Раствор медленно охлаждают, отфильтровывают осадок л-кислоты и фильтрат упаривают до объема 300 мл. Добавляют гидрат окиси бария и получающуюся бариевую соль [1] перекристаллизовывают из воды. ж-Кислоту, выделенную при подкислении из бариевой соли, перекристаллизовывают из 50%-ного метилового спирта. Полученную таким образом ж-кислоту в количестве от 0,5 до 1,5 г разбавляют чистой неактивной ж-кислотой так, чтобы общий вес составил 4 г, после чего ее дважды обрабатывают 20%-ным горячим раствором спирта, в каждой порции которого содержится 1 г угля. [c.6]

Разбавленная азотная кислота является удобным окислителем для получения толуиловых кислот из ксилолов. В среде разбавленной (20%-ной) азотной кислоты был испытан электрохимический метод окисления с платиновыми электродами, давший положительный результат применительно к п-бромтолуолу выход п-бромбензойной кислоты составлял 115,75% по току (что делает вероятным про.межуточное образование ВГС6Н4СН2ОН и ВгСеН4СН0, окисляющихся уже за счет азотной кислоты). Из о-нитротолуола в этих условиях была получена о-ннтробензойная кислота с выходом, не превышающим 4,3% 5 . [c.637]

Напишите возможные структурные формулы вещества С,Н7ВгОз8, обладающего следующими свойствами а) при десуль-фированни дает о-бромтолуол б) при окислении образуется кислота НаВгОаЗ, при нагревании которой с твердой щелочью получается л-бромфенол. [c.127]

Синтез кетона III был осуществлен следующим образом. Действием формальдегида и хлороводорода на р-бромтолуол была получена смесь двух хлорметилдериватов (V), в которой преобладал изомер с о-положением хлорметильной группы к брому. При обработке этой смеси натрмалоновым эфиром образовался жидкий продукт, давший при гидролизе Ва(ОН)2 твердое вещество, из которого был изолирован менее растворимый изомер VI. Строение его было доказано окислением в 4-бром-изофталевую кислоту. Декарбоксилирование этого вещества и замыкание кольца привело к образованию кетона VII, при восстановлении [c.284]

Интересная особенность хлортолуолов, также как и /г-бромтолуола [7], состоит в снижении способности к окислению после длительного хранения. Свежеприготовленный п-хлортолуол при 140° и концентрации стеарата кобальта 3,2 10 моль л окисляется с периодом индукции 2 часа и скоростью 10,4- 10 моль л мин. Тот же п-хлортолуол после пятимесячного хранения окисляется с периодом индукции 17 часов и скоростью окисления 8,2 10 люль/л мин. Если долго хранивщийсз [c.94]

Рис. 2. Влияние добавок л-бромбеызой-ной кислоты, ее ангидрида и альдегида на кинетику окисления п-бромтолуола / — без добавок 2 — добавка 0.5% /г-бром бензойной кислоты , 5—добавка 0,5% п-бром бензальдегида 4 — добавка 0.5% /г-бромбен зойного ангидрида.

Показано, что в процессе окисления л-бромтолуола имеется начальная макростадия, определяющая дальнейший ход реакции. Изучена зависимость скорости окисления от добавок его промежуточных и конечных продуктов. Найдено, что при хранении л-бромтолуола в нем накопляются примеси, препятствующие окислению. [c.95]

Синтез 4 - бром-3 -метил бензофенонкар1боновой-2 кислоты был осуществлен по единственно описанному способу — конденсацией фталево-го ан гидрида с -бромтолуолом в присутствии хлористого алюминия [5]. Полученный продукт был переведен в аммонийную соль и очищен многократной перекристаллизацией из 25%-ного водного аммиака. При окислении перманганатом калия в щелочной среде была получена 4 -бромбензофеноидикарбоновая-2, З -кислота. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология