Редкоземельные элементы органическими основаниями

В последние годы разработана техника разделения редкоземельных элементов путем фракционированной экстракции, основанной на различной растворимости солей этих металлов в двух растворителях воде и органической жидкости. Испытаны следующие системы [c.442]

Ацетон — хороший растворитель для многих органических и умеренно хороший для многих неорганических соединений. Его можно использовать при полярографии всех щелочных металлов, магния и редкоземельных элементов на КРЭ. Склонность к полимеризации ограничивает его использование в кислотах и основаниях. В качестве фоновых электролитов использовались [c.68]

Другой метод разделения основан на небольшой, но различной растворимости нитратов редкоземельных элементов в органических растворителях. Фус и Вильгельм [35] подробно описали метод разделения лантаноидов жидкостной экстракцией с трибутилфосфатом. Нитратный комплекс четырехвалентного церия значительно более растворим в органических растворителях, чем трехвалентные нитраты (раздел 8. 4. 2). [c.95]

В настоящее время на основании критического рассмотрения данных литературы, экспериментального исследования и практического опыта для определения 65 элементов (считая все редкоземельные элементы за один) выбраны 193 органических реактива, из них 48 являются отечественными оригинальными. [c.147]

Пиридилазо)-2-нафтол (ПАН) образует с ионами многих металлов интенсивно окрашенные соединения, нерастворимые в воде, но растворимые в органических растворителях спиртах, хлороформе, сложных эфирах, диоксане, ацетоне, диметилформамиде [1]. Большинство соединений окрашено в красный или красно-фиолетовый цвет и имеет максимум светопоглощения при 550—560 НМ] ионы индия (III) [2], редкоземельных элементов [3], ванадия (V) [4] и никеля [5] имеют по два максимума светопоглощения. Аномалию в окраске проявляют соединения ПАН с ионами кобальта (III) [6] и палладия [7, 8], окрашенные в зеленый цвет. На взаимодействие ПАН с металлами платиновой группы указано в работе [9]. Авторы предложили фотометрический метод определения с помощью ПАН иридия (IV) и родия (III) при совместном присутствии, основанный на различии кривых светопоглощения образующихся соединений. [c.360]

Метод распределительной хроматографии на бумаге основан на следующем. Если на полоску хроматографической бумаги нанести каплю анализируемого азотнокислого раствора редкоземельных элементов и, слегка увлажнив ее, обработать органическим растворителем в хроматографической камере, то но мере пропитывания и продвижения органического растворителя вдоль полоски бумаги будет происходить разделение и распределение отдельных редкоземельных элементов по зонам, вследствие различия коэффициентов их распределения между водной и органической фазами. [c.352]

Экстракция смешанных комплексных соединений редкоземельных элементов и иона ура нила с -дикетонами и органическими основаниями. Кононенко Л. И., Вит [c.287]

Фотометрические методы определения церия делятся на три группы 1) методы с использованием Се(1И), общие для всех редкоземельных элементов (рассмотрены в разделе Редкоземельные элементы ) 2) методы, основанные на цветных реакциях Се(1У) и использовании собственной окраски ионов Се(1У), и 3) косвенные методы, в которых цветная реакция (возникновение или исчезновение окраски) происходит в результате окисления соответствующих органических веществ посредством Се(1У). Методы 2-й и З-й групп не требуют отделения церия от других редкоземельных элементов. [c.459]

При малом содержании в пробе сульфата лантана элемент определялся методом колориметрического титрования, основанным на том, что нейтральные растворы редкоземельных элементов в присутствии органического реактива арсеназо приобретают красно-фиолетовую окраску, позволяющую обнаруживать эти элементы при разбавлении 1 3 ООО ООО. По данным В. И. Кузнецова [23], присутствующие в растворе ион аммония и сульфат-лон определению не мешают. [c.16]

Церий отличается от других редкоземельных элементов тем, что в водных растворах может окисляться до четырехвалентного состояния, образуя в кислых средах соединения с довольно интенсивной желтой окраской. Это позволяет определять церий непосредственно в присутствии других редкоземельных элементов и некоторых обычных элементов. Сильный окислительный характер иона церия(1У) может служить основанием для проведения косвенных колориметрических методов, в которых используют различные органические соединения, дающие сильно окрашенные продукты окисления. [c.340]

Особое место занимают так называемые внутренние комплексы ионов плутония с окрашенными органическими реагентами, использующиеся для спектрофотометрического определения микрограммовых количеств элемента. К этим реагентам относятся азокрасители класса арсеназо и торона . Комплексообразование с ними изучалось на примере урана, тория, редкоземельных и других элементов [9, стр. 35 131 — 133, 138, 638]. Предложенный механизм реакций с полным основанием применим и для ионов плутония. [c.48]

При осаждении некоторых металлов из слабокислых растворов в форме гидроксидов определенный интерес представляет пиридин СбНбМ — слабое органическое основание, позволяющее хорошо регулировать pH раствора. Известен гидролитический способ отделения скандия от редкоземельных элементов в присутствии пиридина (Э. А. Остроумов). [c.102]

Научные работы посвящены органической и неорганической химии, спектроскопии. В своих первых экспериментах изучал (1878) эссенции и эфиры ненасыщенных кислот. Исследовал (1880-е) летучесть металлов при низких температурах и давлениях. Сконструировал высокоэффективную аппаратуру для создания низких температур путем расширения предварительно сжатых газов. Усовершенствовал (1890) метод разделения редкоземельных элементов фракционной кристаллизацией. Применил этот метод для выделения из самариевой земли нового элемента (существование его предсказал П. Э. Лекок де Буабодран на основании проведенных спектральных исследований). В результате кропотливой работы произвел разделение самариевой земли и открыл (1896) новый химический элемент. После дополнительных спектральных исследований назвал его (1901) европием. Установил присутствие новой спектральной линии в хлориде бария, выделенном из урановых отходов, что послужило одним из доказательств существования радия. [c.169]

Равновесия, связанные с образованием солей, если зкстрак-генты представляют собой органическую кислоту или основание. Примером может служить экстракция никеля и кобальта карбоновыми кислотами, экстракция актинидов и редкоземельных элементов аминами (органическими основаниями). Взаимодействие в этом случае определяется акцепторно-донорньш механизмом. [c.20]

Для экстракционного выделения гафния и циркония перед спектральным анализом В. П. Живописцев с сотрудниками [117] предложил метод, основанный на способности диантипирилметана (ДАМ) экстрагировать эти элементы из растворов с концентрацией азотной кислоты 6 моль]л и выше. В качестве экстрагента применяют смесь хлороформа и бензола ( H I3 gHg= 3 7) с растворенным в ней ДАМ. 15—20 мл водной фазы, содержащей 5—300 мкг циркония или 9—600 мкг гафния, взбалтывают с 10 мл органической смеси, содержащей 0,4 г ДАМ. В процессе экстракции происходит расслаивание органического слоя на две фазы в одной из них ( третьей фазе ), объем которой не превышает нескольких капель и зависит от количества ДАМ, концентрируются полностью оба элемента. Эту третью фазу наносят по каплям на угольные электроды и после высушивания на воздухе определяют цирконий и гафний спектральным методом. Эта методика рекомендуется для определения циркония и гафния в магниевых и алюминиевых сплавах, редкоземельных элементах. [c.380]

Основным достоинством макропористых ионитов являются улучшенные кинетические свойства за счет большей поверхности обмена, увеличенный срок службы, способность сорбировать ионы большого размера и т. п. Катионит КУ-23 может использоваться в качестве катализатора в процессах органического синтеза, в водоподготовке, для разделения гетероциклических оснований макропористый сополимер стирола с ДВБ применяется в газовой хроматографии. Макропористый сульфокатионит на основе сополимера аценафтилена с ДВБ обладает повышенной радиационной стойкостью. Макропористый фосфорнокислотный катионит КФ-11 применяется для селективного разделения ионов тяжелых металлов, для избирательного поглощения редкоземельных элементов из растворов и т. д. Карбоксильные катиониты макропористой структуры по сравнению со своими гелевыми аналогами обладают улучшенными Кинетическими свойствами катионит КБ-41 применяется в качестве регулятора pH электрических ванн при электрофорезе, макропористый анионит на основе 2-винилпиридипа АН-231 применяется для очистки пергидроля от серной кислоты, сильноосновн1ш анионит АВ-171 может с успехом использоваться в водоподготовке, для очистки промышленных и природных вод от органических примесей, для очистки тяжелых металлов и т. д. [c.114]

Метод определения скандия в препаратах редкоземельных элементов заключается в следующе.м. Навеску окислов р. з. э. 10—20 мг растворяют в I—2 мл концентрированной соляной кислоты, вводят 1 мл 0,25%-пого раствора аскорбиновой кислоты и разбавляют водой до 20—30 мл. Через 5 минут приливают 2,5 мл 0,05%-ного водного раствора сульфохлорфенола С и с помощью потенциометра устанавливают pH 2,8—3. Раствор переносят в делительную воронку, разбавляют водой до 50 мл и вводят 3 мл 1 н. раствора хлорида дифенилгуанидиння (для получения такого раствора 120 г днфенилгуаниди1 а основания растворяют при нагревании в 500 мл 1 н. НС1, охлаждают, отфильтровывают избыток дифенилгуанидина, после чего устанавливают pH 2,8—3). После тщательного перемешивания экстрагируют, энергично встряхивая с 25 мл бути- тового спирта в течение 1 минуты. После расслаивания водный слой удаляют, а экстракт промывают, вводя 25. чл 1%-ного раствора хлорида дифеиилгуанидиния с pH 2,8—3 и встряхивая несколько секунд. Дают отстояться, органическую фазу (или часть ее) переносят в кювету и из-Ь еряют оптическую плотность на ФЭК-56 со светофильтром № 6 или на спектрофотометре СФ-4 при длине волны 650. ими относительно экстракта одного реагента. Содержание скандия находят по калибровочному I рафику. Для его построения использу ют растворы, содержащие известные количества скандия (от 1 до 20 мкг 5с), которые проводят через все указанные выше операции экстрагирования и фотометрического определения. [c.55]

Ассортимент органических экстрагентов был значительно расширен введением аминов и содержащих кислород фосфорорганических соединений. Многообразие экстракционных свойств при использовании этих новых экстрагентов должно обеспечить разработку новых аналитических методов, особенно методов, основанных на раздельной экстракции. Сюда же примыкает и использование в качестве экстрагентов жидких катионообменников типа динонилнафталинсульфокислоты. Кроме того, экстракционная способность комплексов металлов значительно меняется с изменением валентного состояния поэтому экстракция с последующим окислением или восстановлением и реэкстракцией имеет широкие возможности в смысле обеспечения высокой избирательности разделений. При использовании смесей экстрагентов, например аминов или фосфорорганических соединений, часто наблюдаются синергетические эффекты, хотя надежная теоретическая интерпретация этого явления в настоящее время отсутствует. Так, смесь бис (2-этилгексил) фосфорной кислоты и А-втор-бутил-2-(а-метилбензил) фенола в разбавителе типа керосина гораздо лучше экстрагирует Сз (наряду со 5г и редкоземельными элементами) из водных растворов при pH 4, чем любой из экстрагентов порознь [10] в отсутствие фосфорорганической кислоты необходимо работать при рН> 12. [c.379]

Этилеидиаминтетрауксусную и нитрилотриуксусную (НТА) кислоты можно рассматривать как производные органических оснований трена и пентена, получающиеся путем замещения в последних конечных групп —СНг—NHj на группы —СООН. Карбоксильные группы тоже способны быть лигандами для иона металла, что можно продемонстрировать на примере ацетат-иона [57(148)] ацетатные комплексы, хотя они и неустойчивы, образуются практически со всеми многозарядными ионами металлов. Если же эта общая способность карбоксильных групп к образованию комплексов усиливается эффектом комплексообразования, как это имеет место в случае анионов аминополикарбоновых кислот, то последние являются уже сильными комплексообразователями с меньшей (по сравнению с полиаминами) селективностью, реагирующими почти с любым ионом металла. В то время как аммиак и полиамины образуют продукты присоединения только с катионами металлов побочных подгрупп, аминополикарбоиовые кислоты образуют комплексы также с катионами металлов основных подгрупп, например с ионами алюминия, редкоземельных элементов, щелочноземельных металлов и, в меньшей степени, даже с Li+- и Na+-ионами. [c.18]

Исходным моментом этого исследования был значительный успех, достигнутый при разделении смесей на ионообменных колоннах разнообразных крайне близких по своим химическим свойствам веществ (продукты деления урана, трансурановые и редкоземельные элементы и пр.). Заслуживают упоминания работы Тейлора и Юри, которые первыми добились обогащения изотопов различных щелочных металлов на колонне натриевого цеолита длиной 12 м, а также работы Эреметса и Линднера. Разв итию работ по вытеснительной хроматографии на ионообменниках для органических систем (разделение органических оснований на катионитах) существенно способствовали исследования Партриджа с сотрудниками . [c.238]

В наших работах [1—5] и в работах других исследователей [6,7] было установлено, что ионы редкоземельных элементов (РЗЭ) способны к образованию смешанных комплексных соединений с р-дикетонами и органическими основаниями. Кроме РЗЭ к образованию комплексов сходного типа спссоб-ны и другие элементы, например уран (VI) [8 ] и ванадий (IV) 19 ]. Возможно образование соединений двух типов с общими формулами МеА В и МеЛ +1- [c.249]

Роль триплетного состояния при внутримолекулярном переносе энергии в органических хелатах редкоземельных элементов была рассмотрена Кросби, Уеном и Элайром [69. Люминесценция различных хелатов в твердых стеклах при 77 ° К была изучена при облучении светом ртутной лампы высокого давления АН-6. Измерены энергии низшего триплетного состояния, и полученные данные сопоставлены с резонансными уровнями ионов. Если резонансный уровень иона лежит ниже триплетного состояния комплекса, то обычная фосфоресценция подавлена, но зато появляется яркая линия испускания, характерного для редкоземельного иона. На этом основании сделан вывод о том, что перенос энергии от комплекса, находящегося в возбужденном эЛектронном состоянии, к редкоземельному иону осуществляется через низшее триплетное состояние. Спектр поглощения, состоящий из интенсивной широкой полосы, и спектр испускания, представляющий собой узкую линию, делают многие хелаты редкоземельных элементов весьма перспективными возможными средами для оптических мазеров [210] (см. также раздел III, 6, Б). [c.127]

Нет необходимости в пров аливании осадка перед вторым осаждением, если только аналитик не имеет основания полагать, что при осаждении присутствовали железо или редкоземельные металлы. Эти элементы не должны присутствовать, если перед осаждением оксалатом было проведено осаждение их аммиаком. Но они могут присутствовать, если осан дение было проведено ацетатным методом или если осаждение аммиаком было проведено в неблагоприятных условиях, например в присутствии растворимых органических веществ. Если осадок оксалата был прокален, ставят открытый тигель прямо на дно стакана, содержащего небольшое количество воды, накрывают стакан часовым стеклом и дают постоять некоторое время, пока известь не будет частично погашена. Затем смачивают осадок водо11, растворяют в 50 мл разбавленной [c.706]

За последние годы для экстракционного разделения и концентрирования актинидов, редкоземельных, благородных и других элементов успешно применяют алкил- и алкиларил-амины (три-н-октиламин, трибензиламин и другие) [1—5] Другой тип а.минов — основные красители (например, кристаллический фиолетовый, родамины) — давно уже применяют в аналитической химии [6—8]. Эффективными экстрагентами являются также некоторые гетероциклические основания (диантипирилметан, нитрон и другие) [9, 10]. Эти экстрагенты значительно отличаются по строению, основности, растворимости в воде и органических растворителях. Комплексы, экстрагирующиеся при помощи вышеуказанных аминов, имеют много общих свойств. [c.251]

Церий отличается от других редкоземельных металлов способностью окисляться в водном растворе до четырехвал1ентного состояния, в котором он имеет довольно сильную желтуЮ окраску (кислая среда). Это дает возможность определять церий в присутствии других редких земель, а также некоторых обычных элементов. Сильно окислительный характер ионов церия (IV) можно использовать для непрямого колориметрического метода, основанного на образовании интенсивно окрашенных продуктов окисления различных органических соединений. Непрямой метод отличается больш1ей чувствительностью, однако он разработан недостаточно полно. [c.508]

В статье [238] описана разработанная Шм ненковой с соавторами методика анализа соединений РЗЭ на другие редкоземельные примеси с использованием экстракционной хроматографии в сочетании со спектральным и люминес- центным определением. Концентрирование примесей авторы проводили методом, основанным на распределении элементов в хроматографической колонке между неподвижной органической фазой (ди-2-этилгексилфосфорная кислота), фиксированной на инертном носителе (гидрофобизирован-ный диметилдихлорсиланом силикагель КСК) и подвижной водной фазой. В результате этого обогащения предел обнаружения индивидуальных РЗЭ понижается в 50—100 раз и составляет 10 —10 %. Люминесцентный анализ в этой работе применяли для определения 5т, Ей, 0(1, ТЬ и Оу в гольмии после отделения этих примесей от основы — носителя с использованием люминесценции кристалло( юс( ю-ров на основе У Оз—Еп. Предел обнаружения 5-10 — 2-10- %. [c.131]

Нет необходимости в прокаливании осадка перед вторым осаждением, если только аналитик не имеет основания полагать, что при осаждении присутствовали железо или редкоземельные металлы. Эти элементы не должны присутствовать, если перед осаждением оксалатом было проведено осаждение их аммиаком. Но они могут присутствовать, если осаждение было проведено ацетатным методом или если осаждение аммиаком было проведено в неблагоприятных условиях, например в присутствии растворимых органических веществ. Если осадок оксалата был прокален, ставят открытый тигель прямо на дно стакана, содержащего небольшое количество воды, накрывают стакан часовым стеклом и дают постоять некоторое время, пока известь не будет частично погашена. Затем смачивают осадок водой, растворяют в 50 мл разбавленной (1 4) соляной кислоты, прибавляют несколько капель метилового красного, нагревают до кипения и приливают разбавленный раствор аммиака, пока раствор не окрасится в желтый цвет (стр. 519). Кипятят 1—2 мин. и немедленно фильтруют. Фильтр с осадком промывают горячим 2%-ным раствором хлорида аммония и сохраняют фильтрат-и промывные воды для второго осаждения кальция. Если определение кальция является частью полного анализа, сжигают фильтр с осадком от аммиака, прокаливают, взвешивают и вводят соответствующие поправки в полученные раньше результаты определения РегОз, А12О3 и т. п. [c.646]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология