Гидроксильная группа, введение сульфогруппы

Введение функциональных групп в ароматическое ядро приводит в некоторых случаях к понижению температуры плавления. Однако функциональные группы, в состав которых входит гидроксильная группа (гидроксил, карбоксил, суЛьфогруппа и др.), всегда вызывают повышение температуры плавления (табл. 37). [c.181]

Сульфирование производится или для увеличения растворимости соединения в воде, или с целью введения вместо сульфогруппы гидроксильной группы. В последнем случае применяют щелочное плавление сульфонатов, т. е. натриевых или калиевых солей соответствующих арилсульфокислот. [c.150]

В соответствии со сказанным (см. гл. I, стр. 67,68) сплавление сульфокислот со щелочами и вообще введение гидроксильной группы в ароматическое ядро путем обработки щелочами следует рассматривать как вид катионоидного замещения, — воздействие ОН-иона по месту наименьшей плотности электронов. Плотность электронов у атома углерода, связанного с сульфогруппой, понижена вследствие индукционного эффекта положительно заряженного атома серы. [c.332]

При сульфировании углеводородов преследуют различные цели. Иногда введенная сульфогруппа должна присутствовать не только в молекуле полупродукта, но и сохраниться в молекуле красителя. В других случаях ее вводят специально для того, чтобы потом заменить другой группой, которой трудно заместить атом водорода непосредственно. Чаще всего сульфогруппу заменяют гидроксильной группой в частности, такую замену осуществляют при синтезе ализарина. [c.59]

Сульфирование ведут с разными целями. Иногда введенная сульфогруппа сохраняется в молекулах готового полупродукта и получаемого из него красителя. В других случаях в процессе производства полупродукта она заменяется какой-либо иной группой, чаш,е всего гидроксильной группой или атомом водорода. [c.200]

Красители, в которых ЭД-заместителями являются аминогруппы, обладают основными свойствами, а гидроксильная группа придает красителю слабые кислотные свойства. При введении в красители сульфогрупп или карбоксильных групп красители проявляют кислотные свойства. [c.55]

Чувствительность реакции у ароматических полиаминов зависит от взаимного расположения аминогрупп и падает по мере их сближения. Чувствительность реакции для первичных ароматических аминов, имеющих другие функциональные группы, зависит в большой мере от характера и положения заместителей. Присутствие галоидов, карбонильной группы, гидроксильной группы, как свободной, так и в виде простого или сложного эфира, карбоксильной группы, также в свободном виде и в виде сложного эфира, не мешает реакции однако чувствительность реакции несколько понижена у о-замещенных соединений, а синяя окраска в таких случаях приобретает более или менее заметный фиолетовый оттенок. Значительно понижает чувствительность реакции введение нитрогруппы в мета- и пара-иоложения по отношению к аминогруппе орто-нитроамины не реагируют совершенно. Хотя свободные сульфогруппы и мешают реакции, но ее удается осуществить в присутствии ацетата натрия, так как соли сульфокислот подобно сульфонамидам не препятствуют реакции. Накопление в молекуле отрицательных групп понижает чувствительность, и, наконец, реакция может совершенно прекратиться. Красители, имеющие первичную аминную группу, не дают положительной реакции до тех пор, пока не будет разрушена хромофорная группа. [c.142]

Введение полярных групп, например амино- или сульфогрупп, в молекулы красителя во многих случаях повышает их стойкость к линьке, придавая красителю способность взаимодействовать с полярными группами волокна. Этот способ особенно эффективен в случае шерсти и шелка, представляющих собой полипептиды с большим числом высокополярных групп. Желтый Марциуса (стр. 344), обладающий сильнокислыми свойствами, можно применять для прямого крашения шерсти и шелка. В случае хлопка, льна и вискозного шелка, которые представляют собой целлюлозные волокна, получение стойкой к линьке окраски прямым способом является более трудной задачей. Первым достаточно удовлетворительным прямым красителем для хлопка был конго красный он содержит полярные амино- и сульфо-группы, которые, взаимодействуя с волокном, могут образовывать водородные связи со сложноэфирными и гидроксильными группами целлюлозы, а также с другими молекулами красителя, уменьшая тем самым легкость их вымывания при стирке. [c.353]

Гидроксильные группы первичного продукта сочетания бисдиазотированной 4,4 -диаминостильбен-2,2 -дисульфокислоты с фенолом необходимо в дальнейшем этерифицировать, так как в противном случае краситель даже в слабощелочной среде будет диссоциировать и поэтому изменять оттенок (недостаточная прочность к щелочам). Далее видно, что при введении этиленового мостика обе сульфогруппы, несмотря на их л<-поло-жение по отношению к азогруппе, так далеко расположены друг от друга, что они не способны вывести фенильные ядра из копланарного состояния. [c.232]

Замещение сульфогруппы гидроксильной протекает по механизму 5д/2Аг, поэтому наличие в ароматическом кольце второй сульфогруппы, которая стабилизирует анионный а-комплекс, облегчает реакцию, а введение электронодо-норной ги, (роксильной группы затрудняет реакцию. [c.233]

Некоторые примеры препаративного десульфирования приведены в табл. 5.13. Введение в бензольное кольцо электроноакцепторных групп, например карбоксильной группы, облегчает реакцию де-сульфирования, в то время как электронодонорные группы, например аминные и гидроксильные, наоборот, затрудняют этот процесс. У нафталина отщепление сульфогруппы протекает наиболее легко в а-поло кении. [c.178]

Введение двух гидроксильных групп требует более жестких условий. Например, при получении резорцина из л1-бензолдисульфо-ната натрия и едкого натра, реакция ведется при атмосферном давлении. Первая сульфогруппа замещается ниже 300 °С, а вторая— после длительного нагревания при 330—340°С [c.173]

Гидроксильные и карбоксильные концевые группы полиэтилентерефталата легко реагируют с циклическим пропансультоном. Этим пользуются Для введения сульфогрупп по концам полимерных цепей. Реакция может быть осуществлена введением пронансультона вместе с исходными мономерами при синтезе полиэфира или в конце поликонденсации [17], К такому же результату приводит обработка пропансультоном или его раствором готового полиэфирного волокна [18]. [c.229]

Введение гидроксила вместо водорода путем непосредственного окисления удается редко, ибо образующаяся гидроксильная группа большей частью настолько повышает склонность соединения к окислению, что последнее ведет дальше к высшим ступеням окисления вплоть до расщепления молекулы окисляемого вещества. Обычный путь замены водорода гидроксильной группой в алифатических соединениях ведет через галоидные соединения (см. стр. 69), а р ароматических соединениях через нитро- алшдо-диазо-группу или сульфогруппу. Кроме того возаюжность введения гидроксильной группы с помощью окисления иногда зависит от строения молекулы вещества. Условия, при которых это возможно, изложены в главе Окисление (т. И). [c.68]

Как изложено выше, гидроксильная группа обычно вводится в ароматическое ядро путем замещения сульфогруппы. Кроме этого, наиболее широко применимого, способа имеются для частных случаев другие способы введения оксигруппы, например превращения ЫНг-группы или обмен С1-атома на гидроксил. Об этих методах сказано ниже (см. гл. VII, VIH, IX). Существуют еще способы и непосредственного введения ОН-группы в ароматическое ядро, однако не все они имеют значение для практики. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных, каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, содержащих активирующую окисление группу. Примеры последнего типа превращений уже были приведены при описании применения метода щелочного -плавления к -сульфокислотам антрахинона. Сюда же относится уже рассмотренное (см. гл. I, стр. 68) образование о-нитрофснола при действии едкого кали на нитробензол. [c.356]

Для ароматических систем характерен метод введения гидроксильной группы путем сульфирования и последующего шелочного плавления. Г1ри сульфировании нафталина в условиях, при которых в молекулу вступают две сульфогруппы, всегда образуются смеси гетеронуклеарных дисульфокислот, из которых щелочным плавлением получаются соответствующие диоксинафталины. [c.450]

Однако структуры (I) и (II) не являются аналогами в строгом смысле, так как азометиновая группа содержит только один донор-ный атом. Изучение стереохимических свойств хелатовых соединений показало, что 6-членное хелатовое кольцо обладает несколько большей стабильностью, чем 5-членное, и значительно большей, чем 7-членное. Доказательством преимущества структуры (II) служат стабильность металлических комплексов, их растворимость в органических растворителях, сравнительно низкая температура плавления, указывающие, что они представляют собой резонансные гибриды азо-(II) и хинонгидразонной структуры (III). Резонанс делает необходимым наличие копланарной конфигурации хелатового кольца, включающего атом металла. Введение второй гидроксильной группы в о-положение к азогруппе и одной или более сульфогрупп значительно усложняет конфиг рацию комплекса металл — азокраситель, однако ароматические ядра располагаются вокруг азосвязи в пространстве таким образом, что становится возможным образование координационного комплекса. [c.625]

Реакции замещения различных групп или атомов пол действием нуклеофилов, имеющих в качестве реакционного центра атом кислорода, являются наиболее щироко применимым методом введения гидроксильной группы в ароматические соединения [1]. Ббльщая универсальность нуклеофильного замещения по сравнению с другими методами гидроксилирования свободнорадикальным замещением (см. 13.1) и окислением (см. 17.2.1) —обусловлена разнообразием доступных 0-нуклеофилов и уходящих атомов и групп. При нуклеофильном гидроксилировании реагентами могут служить вода, гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, алкоголяты, соли карбоновых кислот, нитриты и некоторые другие. Обмениваться на гидроксильную группу могут почти все атомы и группы, способные участвовать в реакциях нуклеофильного замещения. Наибольщее применение находит замещение сульфогруппы, галогенов, а также нитро-, амино- и диазо-ниевой группы. [c.276]

Открытие оксидного кольца было рассмотрено Хегглундом и Карлс-соном 1441], которые на основании опытов по метилированию нашли, что на каждую сульфогруппу, введенную в молекулу лигнина, образуется способная метилироваться новая гидроксильная группа так же, как это имеет место при расщеплении кислородного мостика. Новая гидроксильная группа может образовываться и за счет присоединения сернистой кислоты к двойной связи,-возникшей ири энолизации кетоэлотьной группы. [c.396]

С аналитической точки зрения полифенолы с орто- и пера-диокси-группами менее селективны, так как кроме эти реагенты взаимодействуют с Мо Nb , Sb и Ge v Однако селективность определения железа можно повысить, используя маскирующие реагенты. Если протон гидроксильной группы заместить на алкил, то чувствительность определения падает, а при замещении протонов обеих гидроксильных групп на алкилы комплекс не образуется. При замене ОН-группы на SH-группу селективность определения снижается, так как с SH-реагентами взаимодействуют элементы, обладающие сродством к сере, такие, как Re" Se и Те . Напротив, Nb с реагентами этого типа почти не взаимодействует. Ti , U0 + и Мо " образуют еще-менее устойчивые хелаты с о-аминофенолами и пери-аминонафтолами, так что селективность реагентов этой группы отличается от селективности полифенолов. Кроме того, эти реагенты более чувствительны к окислению [2033]. Устойчивость нолифенолов к окислению можно существенно повысить введением одной или нескольких сульфогрупп, поэтому сульфопроизводные полифенолов имеют большее значение как аналитические реагенты [2033]. [c.300]

Из названных операций первые три — нитрование, сульфирование, хлорирование — как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4—11 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хло()ного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино- и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сериистокислыми солями Ьдвовременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание (для пассивно входящего в реакцию амина или феиола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может имёть применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СвН СНз-> СбН СОзН, и в качестве определяющей вхождение новой гидроксильно-й группы в ядро,, например [c.24]

Химический метод металлизации технологичен, высокопроизводителен и не требует сложного оборудования. Наиболее целесообразно использовать его для получения электропроводящего слоя под гальваническое покрытие. В основе химической металлизации лежат окислительно-восстановительные реакции, при которых происходит восстановление на поверхности облученного полиэтилена одного реагирующего вещества — иона металла и одновременное окисление другого иона. Процесс можно проводить в ваннах и при разбрызгивании раствора с помощью пистолета-распылителя последний способ более экономичен и производителен, дает более электропроводные покрытия с хорошей адгезией к облученному полиэтилену. Однако локальное осаждение металла на ограниченных участках представляет значительные трудности. Усовершенствование метода привело к разработке сорбционной химической металлизации, при осуществлении которой обязательно требуется химическое активирование поверхности материала, т. е. введение в поверхностный слой или образование на нем функциональных групп — сульфогрупп — SO3H, гидроксильных —ОН, карбоксильных —СООН, способных сорбировать ионы металла или их комплексы. При использовании защитных лаков становится возможной локальная металлизация только предварительно активированной поверхности. Оба способа химической металлизации дают возможность получать гладкие, блестящие или матовые металлические покрытия с высокой прочностью их сцепления с полиэтиленовым основанием. Сорбционный способ дает очень хорошие результаты при металлизации профилированных изделий независимо от их размеров и формы. [c.264]

Непосредственное введение группы SO3 в низкомолекулярные насыщенные углеводороды удается осуществить в пароюй фазе при повышенной температуре , однако легче вводить сульфогруппу, исходя из соединений, содержащих двойные связи или галогены, гидроксильные, карбоксильные или другие д руппьИ . [c.162]