Алкил арил хлорсиланы гидролиз

Гидролиз алкил (арил)хлорсиланов или алкильных эфиров ортокремниевой кислоты (гидролитическая поликонденсация) [c.184]

Кремнийорганические полимеры получают гидролизом алкил-(арил)хлорсиланов или алкил (арил) алкоксисиланов с после дующей конденсацией продуктов гидролиза Замещенные хлор-силаны легко гидролизуются по реакции [c.127]

Способы получения полимерных кремнийорганических соединений (полиорганосилоксанов). 1. Гидролиз алкил(арил)хлорсиланов или алкильных эфиров ортокремниевой кислоты (гидролитическая поликонденсация) [c.174]

При экстрагировании примесей из полимерных продуктов гидролиза алкил(арил)хлорсиланов экстрагирование проводят в нескольких аппаратах непрерывного действия, применяя принцип противотока. Конструкции экстракторов непрерывного действия описаны в литературе . [c.123]

Полученную смесь жидкостей (темп. кип. от 57 до 70 °С) разделяют, а фенилтрихлорсилан очищают ректификацией. При действии воды легко протекает гидролиз алкил (арил) хлорсиланов с образованием алкил (арил) силанолов, силандиолов или силан-триолов, например [c.293]

Продукты гидролиза алкил (арил) силанов в большинстве случаев неустойчивые промежуточные соединения, претерпевающие дальнейшее превращение в результате гидролитической поликонденсации. Условием реакции гидролиза и конденсации алкил (арил) хлорсиланов и замещенных эфиров ортокремниевой кислоты является наличие воды в реакционной смеси, причем ее количество определяет степень гидролиза. При незначительном количестве воды происходит в основном образование линейных продуктов даже из трифункциональных соединений. Избыток воды приводит к полному гидролизу. [c.214]

Для алкил (арил) хлорсиланов характерен быстрый гидролиз с выделением соляной кислоты при контакте с влагой воздуха. При непосредственной [c.418]

Первичные продукты гидролиза монофункциональных соединений алкил (арил) хлорсиланов и замещённых эфиров ортокремниевой кислоты образуют при конденсации димеры, не содержащие активных групп, а поэтому не способные к дальнейшей поликонденсации [c.312]

Высокомолекулярные твердые кремнийорганические полимеры, способные к сшиванию, получают при гидролизе с последующей конденсацией смеси ди- и трифункциональных соединений, например алкил(арил)хлорсиланов, или замещенных эфиров ортокремниевой кислоты со средней функциональностью 2,4—3,0. [c.313]

На скорость реакции гидролиза влияют количество воды в реакционной смеси, температура реакции, кислотность среды и тип растворителя. От количества воды зависит степень гидролиза. При избытке воды происходит полный гидролиз алкил(арил)хлорсиланов и замещенных эфиров ортокремниевой кислоты. При недостатке воды образуются в основном линейные продукты даже из трифункциональных мономеров. Повышение температуры способствует увеличению скорости реакции гидролиза и конденсации. В нейтральной среде (pH 7) скорость процесса гидролиза замедляется и не доходит до конца в случае замещенных эфиров ортокремниевой кислоты. В кислой среде гидролиз протекает быстро и с выделением тепла. При гидролизе водой и применении активных растворителей (спиртов, эфиров и др.), растворяющих мономер и полимер, конденсация протекает в гомогенной среде, что способствует образованию линейных высокомолекулярных продуктов. [c.313]

Свойства алкил(арил)хлорсиланов. Большинство алкил(арил)хлорсиланов представляют собой бесцветные жидкости с резким запахом, который обусловлен выделением хлористого водорода вследствие гидролиза при контакте с влагой воздуха. В табл. 116 указаны некоторые свойства алкил (арил) хлорсиланов [7, 9]. Все алкил (арил) хлорсиланы растворяются в эфирах, ароматических и галогенпроизводных углеводородах. При взаимодействии со спиртами происходит этерификация, [c.554]

Кремнийорганические полимеры или лолиорганоси-локсаны (силиконы) — получаются путем гидролиза и поликонденсации алкил (арил) хлорсиланов или замещенных эфиров о-кремневой кислоты с последующим отверждением полученных продуктов при нагревании или в присутствии катализатора. [c.180]

Практич. значение приобрели методы синтеза поли-органосилоксанов и полиметаллоорганосилоксанов, основанные на реакции обменного разложения. При этом вначале исходный кремнийорганич. мономер гидролизуют, а затем получают натриевые соли. Обработанные алкил(арил)хлорсиланами патриеные соли при нагревании вступают в реакцию поликон-денсации (Г) [c.406]

Прямым подтверждением этой точки зрения является получение титанасилоксановых полимеров при нагревании продуктов гидролиза алкил (арил) хлорсиланов с тетрабутилтитанатом [153, 178]. В начальной стадии в среде толуола при 80° С за 4—5 ч получаются жидкие растворимые полимеры. Нагревание при 200° С способствует их дальнейшей конденсации, однако полагающиеся стер[оподобные полимеры сохраняют растворимость. В патенте [1378] описывается аналогичная реакция для (С2Н50)4Т1. [c.368]

Низкомолекулярные полиорганосилоксаны получают гидролизом смесей MOHO-, ди- или трифункциональных алкил (арил) хлорсиланов или алкилэтоксисиланов. Одна из схем получения кремнийорганических жидкостей показана на рис. 77. [c.215]

Сшитые высокомолекулярные полиорганосилоксаны получаются в результате гидролиза и конденсации смеси ди- и трифункциональных алкил (арил)хлорсиланов или алкилэтоксисиланов (первая стадия) и отверждения полученных продуктов при нагревании (вторая стадия). [c.216]

Ди- и трифункциональные алкил (арил) хлорсиланы, обладающие меньшей способностью к гидролизу, имеют скрытый период действия (фенилтри-хлорсилан, дихлорфенилтрихлорсилан, метилфенилдихлорсилан, этилфенилди-хлорсилан), поражают более глубокие отделы дыхательных путей и характеризуются вялым, затяжным течением отравленияИнтенсивность раздражающего действия алкил(арил)хлорсиланов повышается с увеличением числа атомов хлора в молекуле. [c.419]

Большинство алкил (арил) хлорсиланов представляют собой бесцветные жидкости с резким запахом, который обусловлен выделением хлористого водорода вследствие гидролиза при контакте с влагой воздуха, растворяющиеся в эфирах, ароматических и галогенсодержащих углеводородах. При взаимодействии со спиртами образуются замещенные эфиры ортокремневой кислоты— алкил(арил)-алкоксисиланы, а при взаимодействии с органическими кислотами или пх солями — алкил(арил)ацилсиланы. [c.318]

Таким образом, условием гидролиза и поликонденсации алкил-(арил) хлорсиланов и замещенных эфиров ортокремневой кислоты является наличие воды в реакционной смеси. При незначительном количестве воды происходит в основном образование линейных продуктов даже из трифункциональных соединений. Избыток же воды приводит к полному гидролизу. При этом, особенно в кислой среде, из дифункциональных продуктов кроме полимеров линей- [c.320]

Гидролиз и поликонденсация алкилзамещенных эфиров ортокремневой кислоты и алкил(арил)хлорсиланов при недостатке воды протекают по типу реакций ступенчатой конденсации. [c.321]

Низкомолекулярные полиорганосилоксаны представляют собой прозрачные вязкие жидкости, химически инертные, стойкие к окислению и нагреванию. Свойства их зависят от молекулярной массы и типа органического радикала, входящего в состав молекулы полимера. Получение жидких полиорганосилоксанов осуществляется гидролизом ди- и трифункциональных алкил (арил) хлорсиланов или алкилэтоксисиланов. В основном получают циклические соединения, которые затем превращаются в линейные продукты нагреванием с активированной глиной при 90—120 °С или дoбaвлeниeiM концентрированной серной кислоты в зависимости от природы используемых мономеров. [c.322]

В производстве полисилоксанов применяют кремнийорганиче ские мономеры, обладающие раздражающим действием на слизи стые оболочки глаз и верхних дыхательных путей (предельно до пустимая концентрация 50 мг/м ) и вызывающие химические ожоги при попадании на кожу. Следует избегать контакта алкил (арил)хлорсиланов с влагой, поскольку очень быстро под дейст вием воды происходит их гидролиз и выделение хлористого водо рода. Поэтому получение полимеров следует проводить при полной герметизации аппаратуры и трубопроводов, механизации транспортировки и загрузки всех веществ, при дистанционном управлении технологическим процессом. Кратность воздухообмена в цехах должна быть не менее 3, а в некоторых случаях не менее 20. Работающие должны быть обеспечены средствами индивидуальной защиты, спецодеждой и т. д. [c.328]

Большинство алкил(арил)хлорсиланов представляют собой бесцветные жидкости с резким запахом хлористого водорода, выделяю-ш.егося в результате гидролиза мономера при действии влаги воздуха. Синтезируются алкил арил)хлорсиланы в основном прямым методом. При прямом синтезе алкил(арил)хлорсиланы получают взаимодействием алкил- или арилхлоридов с металлическим кремнием или контактной мгссой, состоящей из кремния и катализатора (медь, серебро). Синтез хлорсиланов может осуществляться в трубчатом реакторе, автоклаве и в аппарате с контактной массой в кипящем слое. Например, диметилхлорсилан получают при взаимодействии хлористого метила с кремнием при 270—300°С по реакции [c.311]

Низкомолекулярные полиорганосилоксаны (п —2 — 10) — прозрачные жидкости. Они получаются при гидролизе с последующей конденсацией смесей MOHO-, ди- или трифункциональных алкил(арил)-хлорсиланов или алкилэтоксисиланов при средней функциональности смеси от 1,0 до 2,1 — 2,5. [c.312]

Изучались реакции согидролиза триметилхлорсилана с метилфенилди-хлорсиланом [271], с диметилдихлорсиланом [272], диметилдихлорсилана с аллилметилдихлорсиланом [273] и триалкилхлорсиланов с фенилтрихлорсиланом [274]. Высшие алкилхлорсиланы гидролизовались в различных средах [275]. Описан согидролиз фенилтрихлорсилана с треххлористым алюминием [276] и гидролиз других алкил(арил)хлорсиланов [277, 278 . Определены теплоты гидролиза многих алкил(арил)хлорсиланов [279]. [c.218]

Полиорганосилоксаны получают обычно гидролизом алкил (арил) хлорсиланов с последующей поликонденсацией продуктов гидролиза. Сравнительно реже их получают из алкил (арил) алкоксисиланов. В зависимости от функциональности исходных продуктов и условий проведения синтеза полиорганосилоксаны могут быть получены линейной, разветвленной, лестничной и циклолинейной структуры [12]. [c.154]

Условием гидролиза и конденсации алкил (арил)хлорсиланов и замещенных эфиров ортокремневой кислоты является наличие воды в реакционной смеси, причем ее количество определяет степень гидролиза. Уже прибавление первых капель вызывает процессы, достаточно точно отражаемые следующими уравнениями [c.557]

При незначительном количестве воды происходит в основном образование линейных продуктов даже из трифункциональных соединений. Избыток же воды приводит к полному гидролизу алкил(арил)хлорсиланов и замещенных эфиров ортокремневой кислоты. Состав и свойства образующихся продуктов в значительной степени зависят от условий реакции кислотности среды, температуры, присутствия растворителя, его полярности и т. п. [c.557]

Уменьшение кислотности среды приводит к снижению скорости гидролиза, и при pH лг 7 процесс гидролиза не доходит до конца в случае замещенных эфиров ортокремневой кислоты. При гидролизе алкил-(арил)хлорсиланов выделяется хлористый водород, кotopый способствует быстрому течению реакции. [c.558]

Присутствие щелочи в реакционной смеси также способствует ускорению процесса гидролиза замещенных эфиров ортокремневой кислоты, но проходит он гораздо медленнее, чем в кислой среде, и требует присутствия относительно больших количеств щелочи. При гидролизе двухфункциональных алкил(арил)хлорсиланов щелочная среда способствует образованию линейных полимеров и приводит к значительному снижению выхода циклических продуктов. [c.558]

Гидролиз и конденсация алкилзамещенных эфиров ортокремневой кислоты и алкил (арил) хлорсиланов при недостатке воды протекает по типу реакции ступенчатой конденсации. [c.561]

При полном гидролизе алкил(арил)хлорсиланов замена всех атомов хлора на гидроксилы происходит практически мгновенно. Нестойкие диалкил(диарил)дигидроксисиланы способны как к реакции ступенчатой конденсации с образованием линейного органополисилоксана [1], так и к реакции внутримолекулярной дегидратации [2] [c.561]

Метод получения кремнийорганических полимеров заключается в гидролизе и конденсации алкил(арил)хлорсиланов или замещенных эфиров ортокремневой кислоты (первая стадия) и в отверждении полученных продуктов при нагревании (вторая стадия). [c.567]

Первоначальные продукты гидролиза и конденсации алкил(арил)-хлорсиланов и замещенных эфиров ортокремневой кислоты с отношением Н 51 < 1,5 являются растворимыми маслообразными жидкостями или твердыми веществами, пригодными для изготовления лаков и пропиточных составов. На их основе могут быть получены пресспорошки, волокнистые прессматериалы и слоистые пластики. [c.568]

Полититанорганосилоксаны получают реакцией совместного гидролиза алкил-(арил) хлорсиланов и бутилового эфира ортотитановой кислоты с последующей поликонденсацией при 200° С [105] [c.594]