Координационные полимеры поликонденсация

Фенол- и меламиноформальдегидные, алкидные полимеры, простые и сложные полиэфиры, полиамиды, полисульфиды, различные полимеры циклоцепного строения, полифенилены, разнообразные элементоорганические и координационные полимеры - далеко не полный перечень полимеров, успешно получаемых поликонденсацией. [c.7]

Тот факт, что поликонденсацией получено огромное число полимеров различных классов, различающихся по структуре и свойствам, несомненно, указывает на широчайшие синтетические возможности этого метода синтеза полимеров. Конечно, в одной монографии из-за ограниченности объема нет возможности остановиться на всем новом, что имеется в области поликонденсации, на всех синтезированных конденсационными реакциями полимерных структурах. Отметим лишь, что они многочисленны и включают в себя не только полимеры с органическими цепями макромолекул, но и элементоорганическими и целиком неорганическими. Так, например, широчайшие возможности поликонденсация открыла для получения координационных полимеров разных типов как с элементоорганическими, так и неорганическими основными цепями макромолекул, синтезируемых на основе органических и неорганических лигандов и разнообразных металлических производных [1-3]. Широко представлены поликонденсационные процессы и в реакциях образования кремнийорганических полимеров [4—7] - полимеров с неорганическими основными цепями молекул, которые подчас включают в свой состав наряду с кремнием и многие другие элементы (алюминий, железо, титан, цинк, никель, кобальт и др.). [c.365]

Таким образом, было доказано, что реакция поликоординации представляет один из случаев равновесной поликонденсации. Применение вакуума благоприятствует повышению молекулярного веса образующихся полимеров, и в этих условиях удалось получить координационные полимеры с мол. весом выше 125 ООО [641]. [c.106]

Равновесная поликонденсация может быть успешно осуществлена и в растворе. В частности, этим способом были получены некоторые алифатические полиэфиры [2], координационные полимеры [14—21], полиамиды [4, 22—26] и другие полимеры. [c.206]

Путем межфазной поликонденсации были получены различные полиамиды, полисульфонами-ды, полипептиды, полиэфиры, полиамидоэфиры, полиуретаны, полимочевины, координационные полимеры и другие соединения [177, 183, 185, 186]. [c.129]

Синтез элементоорганических полимеров имеет свои специфические отличия от чисто органического синтеза. Для органических соединений на-С иболее характерными являются связи 5 — р—аиа—я. В элементо-органических соединениях имеются еще и -орбитальные я-связи с1 — р и рл—р , когда одна или несколько свободных электронных пар атома не-посредственно связываются с атомом элемента, имеющим незаполненные р -или л-орбиты низкой энергии и удобной симметрии.Имеются также и другие, менее известные, типы взаимодействия связанных электронов, как это видно на большом числе новых типов соединений, относящихся к группе металло-<а ценов, гидридов, координационных полимеров и др. Связи типа рп, помимо элементов первого ряда периодической системы, т. е. у углерода,азота и кислорода, у других элементов встречаются редко. Более распространен-ными у элементоорганических соединений являются связи, включающие (1 — р -орбиты, однако эти связи не способны к полимеризации. Вследствие этого получение линейных элементоорганических полимеров чаще достигается путем поликонденсации или полимеризации циклов. [c.17]

В последние годы для получения различных металлсодержащих координационных полимеров широко используется метод поликоординации, представляющий собою один из случаев равновесной поликонденсации. В качестве органических лигандов используются тетракетоны, тетра-оксимы, оксикетоны, быс-аминокислоты, дифенилфосфиновые кислоты и т. п. соединения, содержащие комплексообразующие группы. Эти полимеры могут включать такие металлы, как медь, железо, кобальт, никель, кадмий, цинк, бериллий, хром и др. [c.22]

В последние годы методом неравновесной поликонденсации получены самые разнообразные полимеры полиамиды, полиэфиры, политиоэфиры, полиуретаны, полиамины, координационные полимеры. [c.249]

Укажем лишь на главнейшие успехи в области новых методов синтеза полимеров. К их числу принадлежит открытие Циглером и Натта новых катализаторов для полимеризации олефино-вых углеводородов, позволивших получить стереорегулярные полимеры открытие способов получения привитых и блок-сополимеров открытие циклополимеризации диеновых мономеров применение дегидратационной полимеризации открытие реакции полирекомбинации различных соединений проведение поликонденсации на границе раздела фаз, образованных двумя несмешивающимися жидкостями развитие гидролитической полимеризации циклических соединений новые методы модификации целлюлозы получение координационно-цепных полимеров. Ниже мы остановимся вкратце на каждом из перечисленных исследований. [c.34]

Несмотря на то что хелатные полимеры исследуются очень интенсивно, особенности механизма и кинетики их образования изучены мало. Из общих положений о специфике протекания поликонденсационных процессов, а также из анализа опытных данных, следует, что поликоординация является поликонденсационным процессом, который можно назвать координационной поликонденсацией. К такому же выводу пришли Коршак и сотрудники, отметившие, что координационная поликонденсация имеет закономерности, характерные для всех поликонденсационных про-цессов . [c.293]

Исследовалась также зависимость молекулярного веса образующегося полимера от концентрации мономеров при координационной поликонденсации в растворе . Полученные данные приведены на рис. 130. Из рисунка следует, что молекулярный вес хелатного полимера имеет максимальное значение при оптимальных концентрациях исходных мономеров. Нетрудно заметить, что приведенная зависимость аналогична такой же зависимости, полученной при проведении поликонденсации органических мономеров в растворе (см. гл. IV). [c.295]

Следует отметить, что координационная поликонденсация изучена пока очень мало вследствие ряда экспериментальных трудностей (например, плохая растворимость полимеров). При рассмотрении особенностей координационной поликонденсации следует иметь в виду, что координационные эффекты иногда весьма сильно и своеобразно влияют на реакционную способность органических соединений и, следовательно, на протекание органических реакций . [c.295]

Как и всякая химическая реакция, реакция образования полимеров идет в результате разрыва одних связей и образования других. Разрыв связей, как мы уже видели, может быть гетеро-литическим (образуются ионы) или гомолитическим (образуются свободные радикалы). Реакции полимеризации классифицируют на радикальные, ионные, ионно-координационнЫе, ступенчатые, с раскрытием циклов, поликонденсации. [c.521]

Кроме того, координационные неорганические полимеры образуются при конденсации низкомолекулярных комплексных веществ эта реакция является частным случаем равновесной поликонденсации. Например, при отщеплении воды от мономерного комплексного соедине ния платины получается полимер [c.97]

При помощи межфазной поликонденсации были получены различные полиамиды [525, 530, 532], полиэфиры f525, 530], полиуретаны [525, 526, 530], полимочевины [525, 526], координационные полимеры [535], полиэфиры [525], полиамины [526] и другие полимеры [525]. [c.109]

Коршак, Виноградова и др. [394, 397, 398] исследовали закономерности реакции образования координационных соединений бериллия с тетракето-нами и показали, что имеющий место процесс подчиняется закономерностям реакций равновесной поликонденсации. В результате были получены координационные полимеры бериллия с 4,4 -бас-(ацетоацетил) дифениловым эфиром, которые хорошо растворимы в органических растворителях и имеют молекулярный вес, достигающий 126 000. Интересной особенностью этого координационного полимера, как показали авторы, является способность деполимеризоваться при нагревании в разбавленном растворе при 100° С и снова полимеризоваться в концентрированном растворе [407]. Клибером и Люисом [406] было установлено, что такие полимеры при нагревании способны распадаться на циклические мономеры, а последние, в свою очередь, при нагревании легко нолимеризуются, образуя снова линейные высокополимеры. [c.336]

Межфазной поликонденсацией были получены различные полиамиды, полиарилаты, полиуретаны, полимочевины, политиоэфиры, полисульфона-миды, полифосфопамиды, полиангидриды, координационные полимеры, смешанные полиамиды, полиэфиры, полиамидоэфиры. [c.477]

В настоящее время в литературе, за исключением приведенных выше дан ных по координационным полимерам, осутствуют сведения о равновесии полимер — макроцикл в растворе для полимеров, полученных поликонденсацией. [c.88]

Кноблох и Раушер [24], Блок и сотр. [25], Коршак, Кронгауз и сотр. [26] для синтеза координационных полимеров применили метод межфазной поликонденсации. Так, Кноблох и Раушер [24] синтезировали этим методом координационные полимеры тетраацетилэтана и хинизарина с медью. В качестве органической фазы, содержащей исходный лиганд, ими были использованы бензол или хлористый этилен. Исходное металлическое производное — тетрааммиакат меди растворяли в воде. Полимер получался в течение нескольких минут при сливании несмешивающихся растворов ис--ходных веществ при комнатной температуре. Авторы подчеркивают, что при получении координационного полимера межфазной поликонденсацией в качестве исходного металлического производного целесообразно применять сравнительно непрочное комплексное соединение. [c.63]

Остановимся еще на одном аспекте функциональности в поликонденсации. Во многих случаях поликонденсации, особенно приводящей к образованию гетероцеп-ных полимеров, в результате реакционных актов происходит уменьшение исходных функциональных групп, однако функциональность образующейся макромолекулы при этом непрерывно возрастает по мере роста ее молекулярной массы [71, 72]. Это является одной из отличительных особенностей поликонденсации от полимеризации и обусловлено тем, что возникающие в результате взаимодействия новые связи, особенно гетеросвязи (сложноэфирные, амидные, координационные и др.), в определенных условиях также являются реакционноспособными к "вторичным" превращениям (типа ацидолиза, алкоголиза, амидолиза, эфиролиза и т.п.). [c.25]

В книге дается изложение физической химии полимеров — основ статистики макромолекул и термодинамики разбавленных растворов, кинетики и механизма процессов радикальной, ионно11 и ионно-координационной полимеризации, а также поликонденсации, рассматриваются важногг-шие современные методы изучения макромолекул — ультрацентрифугирование и диффузия, светорассеяние и осмометрия, динамооптический эффект и вязкость, электронный и ядерный парамагнитный резонанс. [c.2]

Полимеры со связью В—О в основной (№№ 8, 9) и боковой (№№ 10, И) цепях макромолекулы — вещества, устойчивые к нагреванию и окислению. Легкая гид-ролизуемость связи В—О может быть преодолена созданием стерич. препятствий (заместители большого объема у атома бора) или образованием координационной связи атома бора с какой-нибудь электронодонорпой группой, напр, с карбонильной. К этой же группе полимеров относятся полиэфиры борной и замещенной борной к-т (в таблице не приведены), агрегатное состояние к-рых изменяется от вязких жидкостей до твердых неплавких веществ. Они устойчивы к нагреванию (нек-рые до 500° С), но гидролизуются водой получаются поликонденсацией борной или замещенной борной к-ты с диолами и полиолами. Нек-рые из этих полиэфиров используют как термостойкие связующие, смазочные материалы, компоненты клеевых композиций. [c.139]

Равновесная поликонденсация. Успехи последних двух десятилетий в области химии высокомолекулярных соединений во многом связаны с новым этаном развития теории и практики поликонденсационных процессов. За этот период в области равновесной поликонденсации советскими учеными, в первую очередь В. В. Коршаком и его школой, накоплен большой экспериментальный матерная, на основе которого открыты и сформулированы основные законы образования макромолекул в условиях равновесного поликонденсационного процесса [59]. Исследования в области равновесной ноликонденсации получили дальнейшее развитие благодаря синтезу новых термостойких полигетероариленов циклоцепного строения и элементооргапических полимеров типа координационных. [c.118]

Реакционными центрами в бифункциональных мономерах помимо функциональных групп могут быть также ионы и комплексообразующие группы. Примером таких мономеров могут служить соли металлов СиС12, (Си(МНз)2]С12 и др. Поликонденсацию, протекающую по механизму координационного комплексо-образования, называют поликоординацией. В качестве примера такого процесса можно привести образование хелатных полимеров с участием неорганических мономеров типа солей [c.24]

Существующая аналогия с закономерностями синтеза низкомолекулярных комплексных соединений говорит о том, что скорость образования комплексного соединения (хелатного полимера) тем больще, чем прочнее получающийся комплекс. По абсолютному значению величины констант скоростей реакции координационной поликонденсации могут быть очень большими, особенно в водных растворах. Так, Вилкинс приводит значения констант скоростей л-моль1сек) некоторых реакций с участием [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология