Полимеризация ацетилена выход полимеров

Среди замещенных ацетиленов наиболее подробно исследовалась полимеризация фенилацетилена. Интересные результаты получены при изучении радиационной полимеризации фенилацетилена под действием электронов с энергией 1,5 Мэе. Было установлено, что выход полимера увеличивается пропорционально дозе облучения. Выход полифенилацетилена на 100 эв поглощенной энергии при полимеризации в массе не превышает 8—9 моль, что [c.55]

Плохо очищенный этилен полимеризуется медленно, и молекулярный вес полимера тем ниже, чем больше примесей в газе. Особенно нежелательными примесями являются окись углерода и ацетилен. При разбавлении этилена азотом реакция полимеризации протекает гладко, но снижается выход полимера и ухудшаются его свойства. [c.26]

В статических условиях, под действием тихого разряда напряжением 16300 V, полимеризация этана была изучена Линдом и Шульце [1 ]. Сравнение результатов опытов, проведенных при экспозиции в 20 и 60 мин., показывает, чт общий процент конвертированного этана, так же как процент конверсии его в жидкие полимеры, возрастал пропорционально длительности экспозиции — в первом случае с 15.1 до 43.5%. а во втором с 6.2 до 20.4%. Аналогичная закономерность в возрастании выходов отмечается и для газообразных продуктов реакции, исключая ацетилен, выходы которого остаются приблизительно постоянными и составляют 2.0—3.7%- В этом нет ничего удивительного, так как, учитывая высокую реакционную способность ацетилена,, следовало ожидать, что по мере образования он будет тотчас же полимеризоваться в жидкие полимеры. Эмпирический состав жидких полимеров, полученных из обоих опытов [c.124]

Проводя полимеризацию ацетилена совершенно в других условиях, Реппе получил циклические полимеры [20]. Для этого ацетилен нагревают до умеренной температуры под давлением в присутствии катализатора, суспендированного в растворителе. Обычно катализатором служит цианистый никель в присутствии окиси этилена или карбида кальция. В качестве растворителя пользуются тетрагидрофураном. При 60—70° и 20 ата был получен циклооктатетраен QHg с выходом около 70%. [c.291]

Ацетилен. Действие а-излучения на газообразный ацетилен было одним из первых наблюдений радиационной полимеризации [1—4]. Образующийся желтый аморфный, не имеющий запаха порошок, нерастворимый ни в одном растворителе и не плавящийся при 300° С, был похож на купрен, однако последующее электронно-микроскопическое изучение его структуры показало определенное отличие этого полимера от купрена, и для его наименования был предложен термин алпрен [5, 6]. Наряду с твердым полимером образуются бензол и водород. Радиационно-химический выход полимера 60, бензола 5,1. Водород рассматривают как продукт радиолиза, образовавшегося купрена [7]. Полимеризация ацетилена изучена также при действии р-излучения трития [8]. О сенсибилизации радиационной полимеризации ацетилена газами см. гл. VI. [c.169]

Ацетилен поглощается насыщенным водным раствором однохлористой меди и хлористого аммония или хлоридов щелочных металлов и образует неоднородную массу, представляющую конгломерат растворенных и осажденных кристаллических продуктов присоединения [4, 28]. Ацетилен и полимеры отделяются последующей дестилляцией. По мере увеличения промежутка времени между загрузкой и отгонкой продуктов выход полимеров повышается, достигая 100% при 120 часах. Образовавшийся полимер состоит, главным образом, из тримера —дивинилацетилена и тетрамера — 1, 5, 7-октатриен-З-ин. Однако при непрерывном процессе [3, 29] при безостановочном введении и удалении ацетилена удается выделить небольшое количество промежуточных, более простых, веществ это обстоятельство служит доказательством того, что первичным продуктом полимеризации является винилацетилен [30]. При последующей реакции винилацетилена с молекулой ацетилена или с другой молекулой винилацетилена образуются тример и тетрамер. Весьма вероятно, что продукт присоединения однохлористой меди к винилацети-лену является по своей природе аналогичным продукту присоединения ацетилена и этот последний является реакционноспособным соединением при получении высших полимеров. [c.252]

Советскими авторами разработан эффективный метод разделения продуктов полимеризации ацетилена и выделения чистого винилацетилена. Он основан на избирательной абсорбции растворителями (ксилолом, этилбензолом, хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией винилацетилена из его раствора в смеси с дивинилацетиленом и высшими полимерами ацетилена. Метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым методом низкотемпературной конденсации (фирмы Du Pont, Bayer А. G.). В процессе используются эффективные ингибиторы окнсления (полифенолы, ароматические амины и др.). Выход винилацетилена составляет примерно 80% на прореагировавший ацетилен. [c.420]

Ацетилен, пропилен Окись пропилена Этилен, Н2О Ароматические углеводороды Полимеризаци Полимеры Присоед Присоединение по С= Этиловый спирт, диэтиловый эфир СоО—МоОз—310а 1 бар, 450° С. Выход 22% [125]= я эпоксидов Со [(СНзСО)гСН]з—А1(СзН5)з 25° с, 38 ч. Выход 43,3% [919] и н е н и е =С- и С С-связям Окислы Со——ТЬ на АЬОз или ТЮа 10—60 бар, 250—360° С 920] [c.792]

Исследована полимеризация моно- и дизамещенных ацетиленов с помощью никель — карбонилфосфиновых комплексов 1429-1432 Показано, что более реакционпоспособные мономеры образуют ароматические продукты, менее реакционноспособные дают значительный выход линейных полимеров. Полимеризация имеет стереоспецифический характер. [c.156]

В условиях радиационного синтеза привитых полимеров газофазным методом энергия излучения поглощается практически только твердой подложкой, и вследствие этого активные центры полимеризации генерируются только в этой подложке. Это определяет одно из важных преимуществ газофазного метода — его большую универсальность по сравнению с другими методами, в частности, возмон ность осуществлять привитую полимеризацию и в таких системах, которые характеризуются низким радиационным выходом активных центров в подложке по сравнению с их выходом в мономере. Общность метода была подтверждена экспериментально на примере исследования весьма большого числа систем. Привитая полимеризация была осуществлена как на самых разнообразных синтетических подложках [1] — полиамидных, полиэфирных и полиолефино-вых волокнах и пленках, taк и на минеральных [2] — окислах металлов, силикатных материалах, в частности стекловолокнах, и на металлах, поверхность которых покрыта окисной пленкой. С большим радиационным выходом идет, в частности, полимеризация на поверхности алюминия. С другой стороны, газофазным методом может быть осуществлена привитая полимеризация широкого круга различных мономеров — не только виниловых, но и олефиновых (например этилена, пропилена), диеновых (бутадиена), мономеров ацетиленового ряда (ацетилен, фенилацетилен, пропаргиловый спирт), некоторых элементоорганических мономеров. Естественно, что радиационный выход и скорость привитой полимеризации в большой степени зависят как от природы подложки, так и от природы мономера. [c.131]

ВИЯХ ацетилен при концентрации 0,1 % также оказывает ускоряющее действие на полимеризацию, причем с почти количественным выходом образуются сетчатые нерастворимые полимеры. В количестве 2% ацетилен уже ингибирует полимеризацию. 1,1-Ди-фторэтан как примесь не оказывает влияния на полимеризацию. [c.100]

Ацетилен является одним из наиболее активных ингибиторов полимеризации винилфторида. Например, при полимеризации под действием перекиси бензоила в присутствии 0,1% (масс.) ацетилена выход поливинилфторида составляет всеГо 6%[20]., Полученный полимер начинает размягчаться при 373 К и плавится при 443 К, не растворяется в ацетоне, частично растворяется в кислоте и четыреххлористом углероде. Характеристическая вязкость, измеренная в растБО )е СС1 , колеблется в пределах от 0,1 до 0,2 м /кг. Поэтому во всех случаях перед полимеризацией необходима тщательная очистка мономера даже. от следов ацетилена. [c.81]

Результат полимеризации зависит от концентрации водородных ионов, от состава катализатора, от продолжительности реакции и от температуры. Слабокпслая среда облегчает образовапие медноаммиачного комплекса с ацетиленом высокое содержание хлористого водорода в катализаторном растворе влечет за собой увеличение выхода хлористого винила и ацетальдегида. Выход винилацетилена и количество дивинилацетилена и высших полимеров зависит далее от скорости введения ацетилена и от длительности контакта с катализатором. Чем короче время контакта ацетилена с катализатором, тем выше выход винилацетилена и тем меньше степень превращения ацетилеиа. Отсюда следует также, что эффективность процесса будет тем выше, чем скорее из реакционной смеси удаляют образующийся винилацетилен. Пе менее важным фактором является температура. Температурный оптимум колеблется в широких пределах (50—90°). При температуре до 50° происходит повышенное образование смолообразных веществ, которые необходимо удалять. При строгом соблюдении условий в непрерывном процессе выход винилацетилена составляет 25% ири степени превращения 40%. Монохлористая медь и хлористый аммоний должны находиться в растворе катализатора в молярном соотиошепии, содержание хлористого водорода не должно превышать 0,5%. Процесс обычно ведут при температуре 70—80° и времени контакта 10—15 сек. 12967]. [c.570]

Купрен является полимером ацетилена он получается, если полимеризацию последнего проводить при 200—250° С в присутствии меди или ее соединений. При полимеризации, проводимой в течение небольшого промежутка времени, образуется объемистая хлопьеобразная твердая масса, которую используют в качестве абсорбента для обесцвечивания жидкостей и для теплоизоляции. При более длительной полимеризации получается плотное вещество, которое применяют вместо древесного угля при производстве пороха. В Германии производили купрен в значительных количествах. Из каждого килограмма карбида кальция получалось 0,25 кг купрена, что соответствует 80-процентному выходу, считая на ацетилен [32]. Было высказано предположение, что купрен является трехмерным полимером ароматического строения [33]. Основанием для этого служат следующие факты обработка купрена цинковой пылью приводит к образованию ароматических углеводородов, а при окислении азотной кислотой купрен превращается в меллитовую кис- лоту (бензолгексакарбоновую кислоту). [c.270]

Литературные сведения о радиолизе мономеров весьма скудны. Более других исследованы этилен и ацетилен [1]. При радиолизе этилена образуются водород, метан, ацетилен, этан, пропан, пропилен, бутан, цис- и гронс-бутилены, изобутилен, пен-тан, гексан. Среди газообразных продуктов радиолиза этилена наибольший выход у водорода и ацетилена О соответственно 1,14 и 1,52 при 75 мм рт. ст.). При радиационной полимеризации ацетилена в купрен масс-спектрометрическим методом исследованы промежуточные ионы и для их образования пре.дложены ионно-молекулярные реакции [2]. Английские исследователи обстоятельно изучили радиолиз гексадецена-1, который при действии уизлучения приводит к полимерам, содержащим винильные и транс-шшлто- [c.106]

Возможность полимеризации ацетилена под влиянием высоких температур показал еще Вертело. 3 е л и н с к й и Казански К п л чС яи катализаторы. по ьп1И выходов бен-зо.па, подвергая ацетилен полимер/гзаци . 1ак, пропуская струю ацетилена через активированный уголь, нагретый до 600—650°, сни превратили около трех четвертей ацетилена в смесь жидких циклических углеводородов, главной составной частью которой был бензол. [c.89]

При детальном исследовании состава этих продуктов были идентифицированы ацетилен, этилен, диацетилен, бензол, нафталин, аценафтен, дипропаргил (СН=С— Hj— Hg— С=СН) и ряд других углеводородов, в частности высокомолекулярный, рогоподобный полимер. Характер этих продуктов несомненно указывал, что большинство их образовывалось за счет полимеризации ацетилена — первичного продукта дегидрополимеризации метана. Это подтверждается и тем, что выход жидких продуктов, особенно тяжелых, находился в прямой зависимости от длительности пребывания метана в зоне разряда. [c.117]

Ацетилен-нбутилен. Полимеризация смеси ацетилен-ч-бутен-1 в тихих разрядах была изучена А. Д. Петровым и Д. Н. Андреевым р ]. Все опыты накопления конденсата производились на описанной ранее (стр. 132) установке (рис. 20) при напряжении 15 kV, частоте тока 50 пер./сек. и различных скоростях пропускания газа. О том, как влияла скорость пропускания газа на выход жидких полимеров и на степень конверсии, дает представление табл. 20. [c.154]

Нетрудно видеть, что механизм полимеризации здесь существенно иной, чем в случае рассмотренной выше полпмериза-ции пропилена. Там разветвленность полимеров по мере перехода от димера к трнмеру и тетрамеру возрастала, здесь она падает (в димере, который может быть получен с выходом 80% в пересчете на ацетилен, содержание изобутилена достигает 95 %). На каждой новой ступени полимеризации в содимеризацию с ацетиленом вступает линейный нормального строения а-иоли-мер или гидрополимер. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология