Диссипация отрицательная

В результате стремления к диссипации отрицательные многозарядные анионы если образуются, то чаще всего состоят не из одного, а из нескольких (обычно более двух) атомов — например, СОз -, 504 - РО4 -. Таким путем избыточные электроны могут внутри аниона разойтись по разным атомам и не сосредоточиваться на одном из них или на двух соседних. Сравнительно редкие случаи одноатомных многозарядных анионов (О —, М -) по преимуществу наблюдаются при достаточной стабилизации их в кристаллической структуре маленькими по размеру и по возможности двух- или даже трехзарядными катионами. В этом смысле химия сравнительно маленьких атомов второго периода (Ы и Ве) должна характеризоваться большей стабилизацией многозарядных одноатомных анионов, чем химия атомов, более крупных по размеру (например, К и Са). [c.128]

Исследования Бабинцевой по теплообмену между трехфазным потоком и стенкой трубы, проведенные с суспензиями, содержащими частицы полистирола = 0,16- 1,10 мм Фтв = 0,025 4-0,15), кварцевый песок (й в = 0.16- 0,50 мм фта=0,02- -- 0,30) и стальные частицы = 0,25 мм ф = 0,02- 0,10), показали , что во всех случаях при восходящем движении коэффициент теплоотдачи для суспензий а у был меньше, чем коэффициент теплоотдачи для чистых жидкостей а. Бабинцевой удалось обобщить опытные данные уравнением (11.38) с учетом в виде зависимости (IV.4б), в которую диссипация энергии представленная выражением (IV.45), вводилась с отрицательным знаком. Но это формальный прием, показывающий только то, что при восходящем движении суспензии величина т будет меньше рассчитанной по уравнению (IV. 15). [c.110]

Потеря устойчивости и переход на так называемую нетермодинамическую (т.е. описываемую уже детерминистическими кинетическими или иными динамическими уравнениями) ветвь происходит при а = а, если при а > а избыточная диссипация энергии становится отрицательной [c.371]

Применяя первый закон термодинамики, мы предполагаем процесс утоньшения прослойки настолько медленным, что диссипацией энергии и затратой работы на преодоление вязкости жидкости можно пренебречь. Расклинивающее давление никакого отношения ни к вязкости, ни к другим механическим свойствам жидкости не имеет. В заключение добавим, что расклинивающее давление может быть как положительным, так и отрицательным. [c.22]

Как известно, в теории локально однородной турбулентности фундаментальную роль играют диссипация энергии и скалярная диссипация. Поэтому далее основное внимание уделяется уравнениям для плотностей распределения вероятностей концентрации и разности скоростей, записанных соответственно в виде (2.15) и (2.31). Из этих уравнений следует, что в фазовом пространстве перераспределение плотности вероятностей носит диффузионный характер, а коэффициентами диффузии служат взятые с обратным знаком скалярная диссипация и диссипация энергии. Эти коэффициенты отрицательны, что, как будет показано далее, обуславливает многие весьма необычные свойства полученных уравнений. [c.69]

Турбулентные пульсации, увеличивающие скорость сближения частиц и пузырьков, отрицательно влияют на закрепление крупных частиц и в некотором диапазоне изменения диссипации энергии повышают вероятность закрепления тонких частиц, способствуя преодолению ими энергетического барьера. Поэтому при перемешивании размер частиц, обладающих наибольшей вероятностью закрепления, смещается в сторону тонких частиц. [c.160]

Та часть изменения объема, которая относится к истинным размерам молекул (ДК у р), будет положительной для разрыва связей и отрицательной для образования связей. Та часть, которая относится к сольватации (ДK , J J g), будет положительной, если в переходном состоянии десольватация сопровождается диссипацией плотности заряда, и отрицательной, если на пути к переходному состоянию образуется избыточный заряд (теория электрострикции) [18, 20]. Вклад в суммарную величину ДК [c.154]

Весь анион (НСЫ) в целом имеет двойной отрицательный заряд, в нитриде же каждый атом азота был трижды заряженным. Отсюда можно сделать вывод, что имела место диссипация электронов. [c.136]

Может ли скорость диссипации механической энергии быть отрицательной [c.109]

В двумерных турбулентных течениях может иметь место обратный эффект передачи энергии от малых масштабов к большим, называемый отрицательной вязкостью [92]. В целом, для реального трехмерного турбулентного течения характерны три типа энергетических явлений генерация крупномасштабных вихрей, черпающих энергию от усредненного течения инерционное дробление этих вихрей на более мелкомасштабные и каскадная передача энергии без заметной убыли вниз по спектру вязкая диссипация энергии в самых мелких микромасштабных движениях. Параметры мелкомасштабного движения характеризуются числом Рей- [c.186]

При стабилизировавшемся течении условия процесса во всех отношениях остаются неизменными от сечения к сечению (происходит только падение абсолютного давления, которое вообще не оказывает никакого влияния на процесс). Отсюда следует, что за пределами участка стабилизации интенсивность диссипации остается постоянной по длине трубы. Соответственно постоянным является и продольный градиент давления (величина, существенно отрицательная), а само давление падает по линейному закону. В этих условиях целесообразно наряду с полным перепадом давления ввести удельный (отнесенный к [c.134]

На рис. 9 показаны развивающиеся профили температур при течении в трубах с пренебрежимо малым нагревом в результате вязкой диссипации (N3=0,001) и с существенным нагревом за счет нее (Na= l,0). Для течения без заметной диссипации (левый график) температура жидкости постепенно приближается к температуре стенки, тепловой поток у стенки можно описать при помощи числа Нуссельта, используя среднюю разность температур между стенкой и жидкостью. Однако если вязкая диссипация существенно измен51ет развивающийся профиль температур (правый график), тепловой поток у стенки необходимо описывать при помощи градиента температур у стенки, а не по средней разности температур. Можно ясно увидеть, что градиент температур у стенки изменяет свой знак, когда средняя температура жидкости все еще намного ниже температуры стеики. Образуется необычная ситуация, в которой жидкость нагревает стенку, даже если ее средняя температура много ниже температуры стенки. В этнх условиях число Нуссельта в своем классическом определении может стать отрицательной величиной. [c.336]

При завершении перехода дилатон-компрессон на всех уровнях организации системы срабатывает другой механизм диссипации энергии. Дело в том, что максимум напряжений является потенциальной ямой для отрицательно заряженных субстанции [31]. Поэтому начинается движение вакансий в компрессоны и объединение их Б микропоры. При достижении критического расстояния между ними поры сливаются и образуется микротрещина (см. рис. 17). Она распространяется под углом 120 - факт, полученный мно1ими исследователями, но точно не объясненный до сих пор. [c.28]

Уменьшение энтропии живых систем в ходе потребления (ассимиляции) энергонасыщенных пищевых веществ и/или энергии солнечного света сопровождается одновременным увеличением энергии Гиббса или Гельмгольца этих систем. При этом приток отрицательной энтропии извне не следует непосредственно связывать лишь с увеличением организованности живых структур и одновременной потерей статической организованности ассимилируемых пищевых веществ. Как будет видно из разд. 17.5, основной движущей силой для жизнедеятельности организмов является на самом деле динамическая диссипация энергии при деградации пищевых веществ, обеспечивающая высвобождение необходимой организму свободной энергии. [c.298]

В точке С сектора III ситуация довольно неожиданная несмотря на то, что плотность уменьшается при переходе снизу вверх, система неустойчива. Этот пример показывает, что простая механическая интерпретация возникновения неустойчивости, данная нами в разд. 11.3, здесь неприменима. Теперь в (11,98) третий член дестабилизирующий (отрицательный), тогда как первые два—стабилизирующие (положительные). Неустойчивость является следствием того, что производство энергии выталкивающими силами, возникающими из-за концентрационных градиентов, превалирует над диссипацией энергии в двух первых эффектах. В результате появляется свободная конвекция. Однако возникающее при этом ячеечное движение совершенно отлично от того, которое наблюдается в однокомпонентной проблеме Бенара (подробно этот вопрос рассмотрен в работе [167]). [c.172]

Второй член правой части (12) представляет производство избыточной энтропии, связанное с диссипативными эффектами (перенос теплоты, диффузия, вязкая диссипация и химические реакции). Последующие члены связаны с диссипативными явлениями вместе с механическими эффектами. Если связь между потоками J и силами X нелинейна, как например в химических автокаталитических процессах, член 6Jk Xk может стать отрицательным и привести к нарушению неравенства (12), дав вклад в химическую неустойчивость . [c.305]

Быстрые химические процессы полимеризации изобутилена эффективно протекают в потоках в трубчатых турбулентных аппаратах струйного типа. Использование трубчатых аппаратов диффузор-конфузорной конструкции [22] решает чрезвычайно важную проблему, связанную с созданием и обеспечением по всей длине аппарата развитого турбулентного смешения, в том числе и при работе с высоковязкими жидкостями. При применении трубчатого цилиндрического аппарата постоянного диаметра, как уже отмечалось (см. раздел З.2.), уровень турбулетности потока зависит от способа и геометрии ввода реагентов и на начальных участках быстро снижается по мере удаления от входа в аппарат (рис. 3.35, а). Диффузор-конфузор-ный канал позволяет поддерживать высокие значения параметров турбулентности, в частности кинетической энергии К, ее диссипации , коэффициента турбулентной диффузии и т.п., по всей длине трубчатого аппарата, изготовленного из нескольких диффузор-конфузорных секций (диаметр конфузора к диффузору 1 2) строго лимитированной протяженности (рис.3.35, б). Таким образом, в аппаратах этой конструкции параметры турбулентности определяются турбулизацией, возникающей за счет геометрии каналов, при этом они на порядок и более выше уровня турбулентности, создаваемой в объемных реакторах смешения при использовании даже самых эффективных механических устройств. Кроме того, и это важно, высокая турбулентность в зоне реакции при применении трубчатых аппаратов струйного типа диффузор-конфузорной конструкции решает важную проблему, связанную с отрицательным влиянияем высоковязких потоков на технологические показатели промышленных процессов. В этих условиях движение жидкостей, в том числе и высоковязких, отличается чрезвычайной нерегулярностью и беспорядочным изменением скорости в каждой точке потока, непрерывной пульсацией, обусловленных каскадным процессом взаимодействия движений разного масштаба - от самых больших до очень малых при этом в турбулентном потоке при гомогенизации среды основную роль играют крупномасштабные пульсации с масштабом порядка величин характеристических длин, определяющих размеры области, в которой имеется турбулентное движение [23 [c.184]

До наступления перекрытия межфазных полей уменьшение толщины прослоек при сохранении объемов фаз и площадей межфазных ловерхностей не сопряжено с затратой работы, идущей на изменение свободной энергии системы, а только с диссипацией энергии вслед- ствие преодоления вязкости и других сил пассивного сопротивления. Положение меняется, как только наступает перекрытие (см. рис. II. 1, б). Теперь равновесное изменение толщины прослойки -сопряжено с затратой положительной или отрицательной работы. < ледовательно, ее источник — силы отталкивания или притяжения, возникающие в зоне перекрытия поверхностных сил первого рода. Эти силы, обусловленные эффектами перекрытия, мы будем называть поверхностными силами второго рода. Для их теоретического расчета необходимо основываться на молекулярных или микроскопических представлениях, что является в общем случае крайне сложной и в физическом, и в математическом плане задачей. Для ее упрощения рационально прежде всего рассматривать простейший случай — силы второго рода, появляющиеся при достаточном утоньшении плоского слоя равномерной толщины Ъ. Этот лростейший случай не только облегчает теоретический расчет возникающих сил, но и может быть использован, как показано в [1], в качестве основы для приближенного расчета сил, действующих в прослойках неравномерной толщины и даже ограниченных непло- скими поверхностями. [c.30]

Из восьми электронов, заряжавших два иона С -, главная часть (6 электронов) уходит на нейтрализацию ионов лития, а остальные два, отталкиваясь друг от друга, расходятся по двум различным атомам углерода, принимая, видимо, какое-то участие в упрочнении тройной связи. Этим путем чисто ионное соединение начинает в значительной степени характеризоваться обычными атомными связями. Такого рода явление — рассредо-точивание электронов, стоявших ранее в виде скопления избыточных отрицательных зарядов на одном и том же атоме и не удерживаемых с достаточной силой его положительным ядром,— мы можем для краткости назвать диссипацией, т. е. рассеянием электронов. [c.128]

Очевидно, в тех закрытых соотояниях, где Р исходно окислен в темноте в ЭТЦ отсутствует первичный донор электрона. В случае, когда в темноте исходно восстановлены переносчики в акцепторной части, вакантные места для переноса электрона заняты и Р также не может дать начало электронному потоку. Очевидно, в этих условиях возрастает выход р и длительность т флуоресценции хлорофилла, энергия электронного возбуждения которого не может использоваться в первичных процессах фотосинтеза. Однако значения т и р при закрытых РЦ не достигают величин, характерных для разбавленных растворов пигментов, где отсутствует фотосинтез. Дело в том, что ион-радикал Р+, образованный в окисленных РЦ, обладает собственным спектром поглощения, который частично перекрывается со спектром флуоресценции пигментов ПБК. В результате этого происходит миграция энергии возбуждения от молекул ПБК на Р или диссипация в тепло на Р . В РЦ в состоянии PIQ появление отрицательного заряда на Q препятствует первичному разделению зарядов и появлению электрона на I PIQ Р I Q ) в силу электростатического отталкивания. [c.298]

Главным признаком любого реального процесса является наличие положительной или отрицательной разности интенсиалов и, следовательно, выделение или поглощение теплоты трения. Ма этом основании легко вывести специальный критерий, характеризующий степень нестатичности, или неравновесности, реального процесса. Например, соответствующий критерий получается как отношение количества тепла диссипации (экранирования) Qs, которая выделяется или поглощается в системе при переносе через (или внутри) нее количества вещества ДЕ, к работе того же вещества Q, совершаемой на поверхности системы. Имеем (см. формулы (42) и (222)) [c.295]

Равенство йеН = означает, что процессы притока и оттока при текущем равновесии всегда сбалансированы. Поскольку ,-5 > О, протекающие в системе энергетические процессы всегда диссипативны, т. е. соответствуют уменьшению и рассеянию энергии. Диссипация энергии — основной признак текущего равновесия. В качестве простого примера системы, находящейся в состоянии текущего равновесия, рассмотрим электролитическую ячейку, через которую течет ток. После включения напряжения ток возрастает, пока не достигнет определенного постоянного значения. Непрерывно поДводимая к системе электрическая энергия преобразуется в тепло, которое уходит из системы. Энтропия, которая производится при выделении джоу-лева тепла, компенсируется притоком отрицательной энтропии (от источника электрической энергии). Ре-зультйрующёе физическое состояние (электрический ток в ячейке) характеризуется высокой когерентностью движения ионов, высокой степенью упорядоченности и низкой энтропией. Важнейшее физическое условие возникновения упорядоченного состояния в неравновесных системах заключается в согласованности (когерентности) поведения подсистем молекул). [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология