Микроскопические представления

Фундаментом прогнозирования активности, селективности и других специфических свойств катализатора должна стать детальная микроскопическая теория гетерогенного катализа, опирающаяся на современные представления квантовой химии и теории твердого тела. Описывая элементарные акты реакций и превращений вещества на поверхности реального катализатора, такая теория в принципе дает возможность не только в полной мере понять механизм, кинетику и термодинамику катализа, но и предсказать каталитическую способность того или иного металла, полупроводника, диэлектрика в конкретной химической реакции. Однако незавершенность теорий катализа не позволяет однозначно предсказывать оптимальный состав промышленных катализаторов и другие их характеристики для действующих и проектируемых производств. До сих пор решение проблемы подбора катализаторов опирается в значительной мере на эмпирические подходы, сопряженные с большими затратами рутинных форм труда. Так, в поисках первого катализатора для синтеза аммиака было исследовано около 20 тыс. различных веществ [1, 2]. В 1973 г. число известных органических соединений оценивалось в 6 млн. Ежегодно только в нашей стране синтезируется более 40 тыс. новых химических соединений. Таким образом, разработка научно обоснованных целенаправленных стратегий поиска катализаторов представляет актуальную проблему современного катализа. Актуальность проблемы подтверждается еще и тем, что коло 90% промышленных химических и нефтехимических производств ведется с применением катализаторов. [c.56]

В результате процесса сольватации в растворе должны присутствовать не свободные иопы, а ионы с сольватной оболочкой. Как уже отмечалось, Бокрис и Конвеи различают первичную и вторичную сольватную оболочки. Для понимания многих электрохимических процессов важно знать, сколько молекул раствортеля входит во внутреннюю сольват11ую оболочку. Это количество молекул называется числом сольватации п,., или, в случае водных растворов, числом гидратации ионов Пу. Они имеют относительное значение и дают ориентировочные сведения о ч теле молекул растворителя, входящих во внутренний слой. Различные методы определения чисел сольватации приводят к значениям, существенно отличающимся друг от друга. В методе Улиха предполагается, что образование внутреннего гидратного слоя подобно замерзанию воды. Такое представление разделяют и многие другие авторы, Эли и Эванс, например, сравнивают сольватный слой с микроскопическим айсбергом, сформировавшимся вокруг частицы растворенного вещества. Так как уменьшение энтропии при замерзании воды составляет 25,08 Дж/моль град, то число гидратации [c.66]

При исследовании оптических свойств тонких жидких пленок исходят из допущения о приложимости к ним феноменологических законов, справедливых для макроскопических тел. Толщина черной пленки составляет не более двух длин полностью вытянутых молекул ПАВ, из которых она образована, и, естественно, что для такой системы могут наблюдаться отклонения от макроскопических законов. В общем случае для определения оптических параметров таких ультратонких пленок необходимо исходить из микроскопических представлений, и проблема в конечном счете должна сводиться к установлению связи между удельной поляризуемостью такого тонкого слоя как целого и средней поляризуемостью образующих его частиц. Решение этой задачи требует конкретных модельных представлений о структуре черной пленки и не может быть выполнено в общем виде. [c.109]

Обычно кинетическое уравнение рассматривается для описания эволюции систем с малой плотностью частиц. В этом случае онО может быть выведено из микроскопических представлений (см. Приложение Б). Для систем с большой плотностью частиц, в которых каждая из частиц все время взаимодействует с другими частицами,, т. е. когда само понятие столкновение теряет смысл, вывод кинетического уравнения математически весьма сложен, поэтому кинетическое уравнение постулируется. Правой части кинетического уравнения, являюш ейся аналогом интеграла столкновений для системы частиц с ма лой плотностью, ча,сто можно придать относительно простой вид. Это удается сделать, например, если эволюции состояний системы может быть представлена как случайный, или стохастический процесс. [c.23]

Но все же положение не так уж безнадежно, как это может показаться на первый взгляд. Кроме кинетических методов исследования элементарных химических актов существуют и другие методы изучения реакционноспособных систем. В их числе физические методы оптическая спектроскопия, радиоспектроскопия, методы рентгенографического и рентгеноструктурного анализов, масс-спект-рометрия, изучение дисперсии оптического и магнитного вращения. Информация, получаемая с помощью этих методов и надлежащим образом обработанная, позволяет проникнуть в мир элементарных взаимодействий электронов и ядер. А для того чтобы разобраться в том, как происходит химическое преобразование на атомно-молекулярном и электронном уровнях, надо ввести определенные микроскопические представления о структуре молекул и постараться понять макроскопические свойства реакционных систем как следствие внутренних особенностей молекул. Это очень важный и, кстати, очень увлекательный момент исследования реакций. Вряд ли кто из химиков откажет себе в удовольствии сконструировать молекулярный механизм изучаемой реакции. Но сколь трудна эта прогулка по внутреннему миру элементарных актов , может понять только тот, кто не однажды испытал па себе горечь разочарования. [c.42]

УРАВНЕНИЯ ПЕРЕНОСА, ОСНОВАННЫЕ НА МИКРОСКОПИЧЕСКИХ ПРЕДСТАВЛЕНИЯХ [c.137]

Для решения этой задачи весьма полезным может оказаться описание переноса частиц на микроуровне. Такое описание позволяет не только устанавливать необходимые связи между микроскопическими и макроскопическими характеристиками переноса, но и дает другое понимание явлениям переноса вещества и заряда. Наконец, микроскопическое описание позволяет установить, в рамках данного подхода, границы применимости макроскопических уравнений переноса. В частности, в этом разделе будет вновь выведено, теперь уже исходя из микроскопических представлений, уравнение Нернста-Планка и будут обсуждены некоторые его ограничения. [c.137]

Проведенный вывод позволяет не только понять механизм "действия" уравнения Нернста-Планка в рамках микроскопических представлений и выявить его статистическую природу, но и обнаружить ряд его ограничений. Такого рода подробный анализ проведен Баком [8]. Мы приведем здесь некоторые выводы из работы [8], а также наши соображения относительно выполнимости уравнения Нернста-Планка. [c.149]

Диатомеи — микроскопические растения, широко распространенные и географически, и геологически. Они известны во всем мезозое и в третичных отложения х, но неизвестны в слоях палеозойского возраста. Эта неопределенность может объясняться не их отсутствием, а изменением органических остатков в столь древних породах. Диатомеи являются организмами, живущими в пресной и преимущественно морской воде. Они содержат кремнистое вещество в виде коробочек, или капсул с крышечкой, содержащих протоплазму, которая очень богата жирами и вос-ками. После погребения эти вещества под влиянием несколько повышенной температуры и высокого давления претерпевают такие же изменения и превращения, как и жиры животного происхождения, о чем мы имеем представление из знаменитых опытов К. Энглера так что и со стороны химии эта гипотеза как будто не встречает возражений. Но К. Крэг все же полагает, что .. . [c.325]

Однако теории Бора свойственны и существенные недостатки. Она не пригодна для объяснения строения сложных атомов, начиная с гелия. Даже для атома водорода теория Бора не смогла объяснить тонкую структуру линейчатого спектра. Оказалось, что линии спектра атома представляют собой совокупность близко расположенных друг к другу отдельных линий. Теория Бора не могла предсказать поведения атома водорода в магнитном поле. Возникла необходимость изменить представление об электроне как о микроскопической заряженной частице, подчиняющейся тем же законам, каким подчиняются макроскопические тела. Необходимо было разработать новую теорию, применимую к микрочастицам. [c.13]

В настоящее время разработано достаточное количество моделей коалесценции капли у поверхности раздела фаз жидкость— жидкость. Уравнения моделей выводятся на основе макроскопических балансов массы, силы и энергии и уравнений изменения микроскопических объемов жидкости и изменения поверхностей раздела фаз. Граничные условия и выражения для потока вместе с уравнениями состояния позволяют замкнуть систему уравнений для данной физической ситуации. Однако обобщенная полная система уравнений сложна для решения. Поэтому использование аппроксимирующих решений различной точности является наиболее распространенным методом. К сравнительно простым моделям можно отнести модели жесткой капли и жесткой поверхности раздела [32] и модели с учетом деформации капли и поверхности раздела с образованием углубления в центре капли [33, 34]. В [351 показано, что модели коалесценции, основанные на представлении однородной пленки, отделяющей каплю от поверхности, приводят к степенной зависимости времени коалесценции капли, пропорциональной пятой степени эквивалентного диаметра. Эти модели отрицают влияние разности давлений, возникающих вследствие искривления пленки, и поэтому дают завышенные значения показателя степени. [c.290]

С учетом современных знаний о физике и химии нефтяных углеводородных, в частном случае дисперсных, систем представляет интерес дальнейшее распространение указанных представлений для описания этих систем с единых позиций с использованием общих понятий порядка-беспорядка. При этом речь идет об описании объектов на макроскопическом уровне. Предсказание возникновения или разрушения упорядоченных структур в рассматриваемых системах на макроскопическом уровне до настоящего времени невозможно простой экстраполяцией микроскопических свойств этих объектов. [c.174]

Если частицы дисперсной фазы достаточно малы, то обнаруживается их участие в тепловом движении. Это обусловливает в дисперсных системах такие явления, свойственные молекулярным растворам, как диффузия и осмос. Область коллоидной химии, изучающая эти явления, стала уже классической. Она получила значительное теоретическое развитие в работах Эйнштейна и Смолуховского и послужила основой для формирования ряда разделов современной физики и физической химии теории флуктуаций, микроскопической теории диффузии. Вместе с тем экспериментальные исследования молекулярно-кинетических свойств дисперсных систем, проведенные Перреном, Сведбергом и другими учеными, подтвердили правильность представлений материалистического естествознания, лежащих в основе молекулярно-кинетической теории тем самым эти исследования содействовали выходу из философского кризиса в физике, возникшего на рубеже XIX и XX вв. Это обусловливает общенаучное, мировоззренческое значение теории молекулярно-кинетических свойств дисперсных систем. [c.140]

Электронно-микроскопический анализ. Этот метод дает представление о строении кристаллических областей в асфальтенах и дает наглядную картину об их надмолекулярной организации. Исследования выполняются в просвечивающих и сканирующих (растровых)- электронных микроскопах [329, 330]. Просвечивающие электронные микроскопы позволяют одновременно получать как электронно-микроскопический снимок, так и электронограмму в области больших и малых углов. Разрешающая способность их составляет 15—2 нм, а для сканирующих микроскопов 3—5 нм. Пучок электронов вызывает значительный разогрев и даже плавление образцов, поэтому просвечивающая электронная микроскопия применяется для объектов, имеющих незначительную толщину,— несколько десятков нанометров. Для этого образцы специальным образом готовят получают либо тонкие пленки, либо с помощью ультрамикротомов готовят срезы толщиной 10—20 нм. Из косвенных методов для исследования структуры асфальтенов получил распространение метод реплик. Для исследования используют мелкодисперсные порошки асфальтенов [325] или растворы в бензоле [319]. В первом случае асфальтены помещают на угольную (аморфную) подложку на медной сетке. С целью определения фоновых микропримесей проводят контрольные съемки пустой подложки. Во втором случае бензольные 0,1 % растворы асфальтенов диспергируют на поверхность полированного стекла с частотой излучателя 35 кГц. Далее стекло.с пленкой асфальтенов помещают в вакуумный пост и растворитель откачивают в течение 20 мин. Для контроля сходимости результатов с поверхности пленки асфальтенов получают реплику двумя способами. Одноступенчатая реплика образовывается напылением угольной пленки, а двухступенчатая — чистого алюминия толщиной не менее 0,2 мм. Затем асфальтеновую пленку растворяют в бензоле и отдельную угольную реплику оттеняют платиной. Во втором случае на обратную сторону отдельной алюминиевой фольги напыляют платиноугольную реплику толщиной 20—30 нм, а алюминиевую фольгу затем растворяют в азотной кислоте [331]. [c.158]

Однако термодинамический метод исследования физико-химических превращений имеет свои недостатки и ограничения. В частности, предсказывая возможность и полноту прохождения реакции в данных условиях, термодинамика не дает представления о времени, которое необходимо для протекания реакции. Время как параметр, характеризующий интенсивность процесса, не входит в уравнения термодинамики. Термодинамический метод применим только к макросистемам. Им нельзя пользоваться при исследованиях отдельных атомов, молекул, электронов. Это объясняется тем, что для одной молекулы или для совокупности немногих молекул понятия теплоты и работы теряют смысл. В силу этого термодинамика не рассматривает микроскопический механизм явлений. Ей чужды модельные представления о структуре вещества и характере движения микроскопических частиц, которые входят в состав материального тела. [c.48]

Постепенно складывались представления о том, что между миром молекул и микроскопически видимых частиц находится область раздробленности вещества с комплексом новых свойств, присущих этой форме организации вещества. [c.289]

Статистические представления базируются на использовании других, отличных от классических параметров системы. Если в классической терминологии, которая рассматривалась ранее, использовались так называемые макроскопические параметры, то в статистической термодинамике используют микроскопические параметры. [c.84]

Эти представления об изменении дисперсной структуры пеко-сажевой смеси в значительной степени подтверждаются результатами микроскопических наблюдений. Кроме того, подобная зависимость предельного напряжения сдвига от степени слипания первичных частиц экспериментально установлена для смесей глины с водой. [c.150]

Порошок ликоподия (размер частиц 29 1 мкм) был использован для оценки разрешающей способности экспериментальной установки. Первый дифракционный максимум расположен в области 1° 52, что совпадает с теоретическими данными. Первый дифракционный минимум лежит в области Г 16, что на 6 % отличается от теоретического. Эти данные свидетельствуют о том, что экспериментальная установка дает хорошие результаты при определении размеров частиц монодисперсного порошка. На рис. 108 представлен в качестве примера ход функций Ф (р) и Р Ф(Р) при исследовании дисперсности модели А порошка стиракрила. Сопоставление экспериментальных данных показывает хорошую сходимость результатов, полученных двумя независимыми методами — микроскопическим счетом и методом малых углов (рис. 109). [c.319]

Закон Дарси позволяет избежать иногда совершенно непреодолимой трудности, связанной с представлением детальной гидродинамической картины на микроскопическом уровне, путем введения некоторой средней скорости и = Q/A через заданное поперечное сечение пористой среды. В одномерном случае эта средняя скорость обычно называется кажущейся, или поверхностной, скоростью. Она может быть выражена с помощью полного напора к в виде [c.365]

Положение об упругом характере столкновений молекул в кинетической теории газов основывается на принципе микроскопической обратимости, из которого выводится распределение Максвелла — Больцмана для скоростей молекул газа. Вместе с тем такие свойства газов, как их теплопроводность, звукопроницаемость и электропроводность, могут быть объяснены только с учетом представлений о неупругих столкновениях между молекулами газа. Возникает вопрос, почему давление газа, заключенного в сосуд, не снизится постепенно до нуля, если столкновения молекул не являются упругими. Ведь, например, в результате неупругих столкновений между резиновыми мячиками в коробке, которую сильно растрясли, а затем оставили в покое, все мячики постепенно неподвижно улягутся на дно. Дело в том, что при неупругих столкновениях молекул газа может происходить не только уменьшение, но и увеличение их кинетической энергии. В отдельных случаях молекулы могут соединиться друг с другом или прилипнуть к стенке сосуда, и тогда происходит локальное повышение тепловой, или, что то же самое, колебательной энергии газа —возникают горячие точки . Но при последующих столкновениях с молекулами, находящимися в горячих точках , другие молекулы повышают свою кинетическую энергию, и, таким образом, энергия, сосредоточившаяся в горячих точках , рассеивается по всей системе. [c.148]

До Гиббса Томас Юнг [5, стр. 365], основоположник многих концепций и формул теории капиллярности, не только признавал существование макроскопически резкого, но микроскопически диффузного поверхностного профиля, но также подчеркивал оптически неоднородную природу поверхностного слоя. Гиббсу были известны исследования, использующие поляризованный свет, которые уже к тому времени привели к обнаружению конечных градиентов концентрации на границе чистой жидкости с паром. Последующие исследования с эллиптически поляризованным светом и совсем недавние — с рассеянием лазерного света — обнаружили правильность интуитивных представлений Гиббса в вопросе о градиентах концентрации. [c.65]

Теплопроводность с макроскопической, феноменологической точки зрения легко можно попять без привлечения микроскопического представления явления теплопроиззод-ности в твердых телах. Не следует все же считать, что физика твердых тел не играет никакой роли, поскольку эта наука также имеет будущее. Для глубокого понимания науки о тепло- и массообмене необходимо всесторонне знать как микроскопическую точку зрения, так и макроскопическую. В последующих главах теплопроводность бу- [c.43]

До наступления перекрытия межфазных полей уменьшение толщины прослоек при сохранении объемов фаз и площадей межфазных ловерхностей не сопряжено с затратой работы, идущей на изменение свободной энергии системы, а только с диссипацией энергии вслед- ствие преодоления вязкости и других сил пассивного сопротивления. Положение меняется, как только наступает перекрытие (см. рис. II. 1, б). Теперь равновесное изменение толщины прослойки -сопряжено с затратой положительной или отрицательной работы. < ледовательно, ее источник — силы отталкивания или притяжения, возникающие в зоне перекрытия поверхностных сил первого рода. Эти силы, обусловленные эффектами перекрытия, мы будем называть поверхностными силами второго рода. Для их теоретического расчета необходимо основываться на молекулярных или микроскопических представлениях, что является в общем случае крайне сложной и в физическом, и в математическом плане задачей. Для ее упрощения рационально прежде всего рассматривать простейший случай — силы второго рода, появляющиеся при достаточном утоньшении плоского слоя равномерной толщины Ъ. Этот лростейший случай не только облегчает теоретический расчет возникающих сил, но и может быть использован, как показано в [1], в качестве основы для приближенного расчета сил, действующих в прослойках неравномерной толщины и даже ограниченных непло- скими поверхностями. [c.30]

Диффузия относится к процессам переноса. Механизм явления диффузии в жидкостях близок механизму диффузии в твердых телах, но существенно отличается от процессов диффузии в газах. В газах основным является представление о длине свободного пробега, теряющее смысл в жидкостях. Кроме того, сильт взаимодействия между молекулами оказывают сильное влияние на характер их движения. Феноменологическая теория диффузии вводит эмпирический параметр — коэффициент диффузии Z), определяемый свойствами растворителя и растворенного вещества. В микроскопической статистической теории проводится расчет iiToro коэффициента. Связь микроскопического и макроскопического описаний диффузии осуществляется через коэффициент ди( )фузии D. [c.46]

Феноменологическое описание химических процессов является неполным и недостаточным. С каждой новой ступенью в нашем понимании микроскопической или молекулярной структуры материи возникает дополнительная необходимость пересмотреть наши макроскопические представления и привести их в соответствие с данными по молекулярной структуре реагп-руюш их Вещ,еств. Цель молекулярного подхода, таким образом, состоит в том, чтобы понять макроскопические свойства систем как следствие их молекулярных структур и одновременно выразить химические константы через молекулярные константы. [c.15]

Как отмечалось в 8, неравновесные бимолекулярные реакции должны описываться микроскопическими кинетическими ураинениями. Решение атих уравнений требует информации о зависимости сечений реакций от энергии различных степеней свободы. Поэтому проведенные к настоящему времени модельные расчеты неравновесных эффектов основаны на модельных представлениях о зависимости сечений от поступательной или колебательной энергии [98]. Что касается влияния нарушения максвелловского распределспия на скорость бимолекулярной реакции, ю оно сравнительно мало, если энергия активации заметно превышает к [71]. С другой стороны, следует ожидать, что неравновесные аффекты, обязанные нарушению больцмановского распределения по колебательным состояниям реагентов, будут значительно больше. Это связано с тем, что времена колебательной релаксации намного больше времен поступательной релаксации, и поэтому вполне вероятно, что столкновения не будут успевать восстанавливать равновесное распределение, нарушаемое реакцией. Мы раесмотрим этот вопрос в рамках фспомено.логического подхода, заменяя сложную систему кинетических уравнений для заселенностей более простыми уравнениями для концентраций молекул, способных в различной степени участвовать в реакции. [c.146]

Такие представления первоначально были развиты на основании данных по адсорбции и десорбции газов (паров) эти процессы были проведены на спрессованных и неспрессованных порошках из непористых шаровидных частиц, на непористых образцах кремнезема (кварц и кварцевое стекло) и на силикагелях [72]. В дальнейшем предложенная структура ксерогелей была многократно подтверждена с помощью электронно-микроскопических исследований [73—75]. С точки зрения корпускулярной теории строения скелета ксерогелей спекание катализатора при термопа-ровой обработке можно представить как результат изменения размеров, формы, взаимного расположения и связи первичных частиц, происходящего вследствие переноса вещества этих частиц [75]. Перенос происходит в направлении уменьшения свободной энергии дисперсной системы и приводит к сокращению поверхности, а, следовательно, к увеличению стабильности системы. [c.54]

Мы заканчиваем настоящую главу замечанием относительно размерности нейтронного потока и плотности столкновений. Обычно нейтронную плотность измеряют количеством нейтронов в 1 см . Таким образом, если скорость нейтронов дана в сантиметрах в секунду, то единица измерения потока есть нейтр/см -сек. Если нейтронное микроскопическое сечение дано в квадратных сантиметрах и ядерные плотностп — в количестве ядер на 1 см , то макроскопическое поперечное сечение 2 выразится в см ) и плотность соударений — в соударениях на см -сек ). Чтобы получить представление о порядке этих величин, используем данные примеров ( 2.4г) [c.47]

С точки зрения микроскопической теории коэффициент диффузии должен определяться пара.метрами молекул растворителя и растворенного вещества. Главную роль в диффузии играет движение вакансий — дырок . При близких размерах молекул растворителя и растворенного вещества остается в силе формула для коэффициента самодиффузии, представленная выше. При этом значение энергии активации практически не меняется, несмотря на то, что вместо части молекул растворителя теперь присутствуют молекулы растворенного вещества. Я- И. Френкель объясняет это тем [38], что при перемещении маленьких молекул растворенного вещества окружающие молекулы растворителя увлекаются согласно закономерностям макроскопической гидродинамики. Процессы диффузии и самодиффузии схожи, ири этом энергия активации относится ко всему комплексу частиц, участвующих в элементарном перемещении. Отсюда следует, что основным и определяющим вкладом в энергию активации является характер взаимодействия молекул растворителя друг с другом. Поэтому энергии активации близки. Кроме того, молекула примеси может переместиться в результате случайного возникновения рядом полости , в результате флуктуаци-онного раздвижсния молекул растворителя происходит пассивный, без энергетических затрат, переход в эту полость. Но энергия, затрачиваемая на образование этой полости, определяется взаимодействием молекул растворителя. [c.48]

Во многих случаях Фмакс 0,1 при узком распределении размеров. Микроскопическое исследование эмульсий В/М обнаружило, что при Ф > 0,75 появлялись множественные эмульсии. Зависимость Лоо/ Пс — 4р для всех эмульсий В/М, приготовленных с одним эмульгатором, давала экспоненциальную кривую, охватывающую данные вязкости для всех значений Ф (рис. IV.24). Этот метод представления данных вязкости имеет очевидные преимущества. Более того, он дает объяснение влиянию на Поо/Лс точки зрения взаимодействия между каплями. При С 0,5 мкм Лоо/Лс прогрессивно увеличивалось с уменьшением 1 , при <0,1 мкм возрастание г1 з/г1(. было очень большим. [c.278]

По современным представлениям [41-44], базирующимся в значительной мере на работах А. Ф. Иоффе, Н. П. Давиденкова и Я. Б. Фридмана, переход металла в хрупкое состояние наблюдается, когда разрушающее напряжение (сопротивление отрыву) становится равным пределу текучести. На микроскопическом уровне хрупкое разрушение происходит путем скола по плоскостям преимущественной ориентации решетки металла [45]. Важная роль при этом принадлежит механизмам ограничения пластического деформирования. Эти механизмы могут иметь различную природ , причем домиктфовакие любого из них определяется совок> пно стью большого числа факторов (температурой, скоростью деформирования, химическим воздействием и т. д). Общепризнанно, что на степень стеснения пластических деформаций оказывают влияние наличие в металле дефектов, конструктивных концентраторов напряжений, повышение плотности дислокаций, мелкодисперсные выделения [46]. [c.25]

Если в стеклообразной совокупности цепей нет регулярного упорядочения или коллоидной структуры, то говорят об аморфном состоянии. Не так давно природа неупорядоченного или аморфного состояния твердых полимеров вызывала оживленную дискуссию и тш ательно исследовалась. Примерно до 1960 г. преобладало представление о том, что в таких изотропных, некристаллических полимерах, как большинство каучуков, стеклообразных полимеров (ПС ПВХ, ПММА, ПК) или частично кристаллических полимеров (ПХТФЭ, ПТФЭ, ПЭТФ), цепные молекулы имеют случайное распределение и что модель статистического клубка, или спагетти , правильно отражает структуры этих полимеров. В последующие годы в связи с развитием рентгенографии аморфных полимеров все большее признание приобретала концепция ближнего порядка цепных молекул. Эта концепция со всей очевидностью следует из сравнения сегментального объема и плотности аморфной фазы, из электронно-микроскопических наблюдений структурных элементов, калориметрических исследований, закономерности кинетики кристаллизации и изучения ориентации полимерного клубка. После 1970 г. в дополнение к световому и малоугловому [c.26]

Интересные соображения были недавно высказаны Бнкерма-ном в дополнение к имеющимся представлениям о природе поверхностной проводимости. Он обращает внимание на то, что поверхность пор реальных капиллярных систем не является совершенно гладкой, а обладает шероховатостью микро- и ультра-микроскопического порядка. Граница скольжения между жидкостью и такой поверхностью в процессах злектроосмоса и потенциала течения должна проходить по возвышениям, тогда как для движения ионов под действием электрического поля могут быть доступными и углубления в поверхности. Это приводит к тому, что действительная площадь поперечного сечения капил- [c.109]

Предложенная Ландсбергом и сотр. теория сыграла существенную роль в развитии исследований микроскопической неоднородности электродной поверхности и позволила качественно объяснить кинетические особенности некоторых реакций (восстановление Н2О2, О2, СЮ , окисление Мп04 - )на частично блокированных электродах. Однако следует отметить весьма приближенный характер указанной теории особенно при больших скоростях вращения электрода. В этом случае относительно велики размеры неактивных участков (/"" б ), и, следовательно, уже нельзя применить представление о диффузионном слое постоянной толщины на всей поверхности электрода, включая активные и неактивные участки. При этом диффузия становится неодномерпой, так что с помощью совокупности параллельных каждом из которых диффузия носит линейный нельзя правильно описать реальный процесс массопереноса. [c.139]

Статистичшшй. мегпод осно на учении о молеку-лярной природе тел. позволяющем связать, макроскопические свойства тел с микроскопическими свойствами молекул. Представление о телах как больших коллективах частиц, подчиняющихся законам механики, позволяет объяснить ряд важных и характерных свойств тел (в учении о трех агрегатных состояниях вещества, при рассмотрении вопросов химической кинетики, химического равновесия и др.), обосновать понятия и законы термодинамики и значительно расширить область их применения. [c.6]

Л. Больцман (1877) создал статистическую термодинамику и ввел в теорию теплоты статистические представления. Согласно этой термодинамике число микроскопических состояний или, иначе говоря, термодинамическая вероятность, соответствующая макроскопическому состоянию, определяется точными величинами параметров еостояния и обозначается через й. [c.85]

В настоящее время взгляды на строение сетчатых полимеров пересматриваются. Их электронно-микроскопическое исследование более сложно, чем исследование линейных полимеров, но уже сейчас имеются сведения о том, что поперечные химические связи образуются не только между макромолекулами, по и между надмолекулярными структурами. Поэтому величина Мо является сугубо эквивалентной величимй, дающей, однако, качественное представление о частоте сетки чем меньше Мс п чем больше значение v/V, тем чаще сетка. [c.237]

Единственная попытка построения микроскопической теории диэлектрической проницаемости и показателя преломления липидных бислоев принадлежит Оуки [98], который представил пленку как однородный слой строго упорядоченных метильных групп. Расчет показал, что такая модель характеризуется значительной анизотропией диэлектрической проницаемости и показателя преломления, хотя порядок этих величин был тем же, что и при макроскопическом подходе. Однако представление черной пленки в виде кристаллоподобного тела не совсем корректно, поэтому вопрос о построении микроскопической теории с учетом ее реальной структуры остается открытым. [c.109]

Современные представления о свойствах макрочастиц требуют отказа от понятия траектории электрона в этоме. Это означает, что частица не имеет одновременно определенных координат (положения) и скорости. Это утверждение получило название принципа неопределенности. Принцип утверждает квантовый характер движения микроскопических частиц, т. е. вектор движения обладает свойством пространственного квантования. Это означает, что момент количества движения микрочастиц может иметь только дискретные направления в пространстве, а ось (ось квантования) имеет произвольное направление. Поэтому проекции вектора движения микрочастиц на оси X я Y при заданных векторе и его проекции на ось Z не имеют определенных значений (рис. 20). Можно только рассматривать вероятность того или иного значения этих проекций. Это очень важно, так как момент коли1<ества движения связан с магнитным моментом [41, 42]. [c.44]