Реакции химические автокаталитические

Перед проведением автокаталитической реакции химического восстановления серебра, меди, никеля и других металлов поверхность неактивных материалов подвергают активированию — модифицированию катализатором этих реакций. Активирование поверхности [15, 49] включает две последовательные операции (сенсибилизацию и активацию), которые проводят в растворах хлористого олова и хлористого палладия (можно — в растворах 38 [c.38]

Обязательными условиями возникновения автоколебательных режимов являются открытость системы и сильная нелинейность химических превращений, которые обязательно должны включать реакции автокаталитического типа, когда одни реагенты усиливают, а другие подавляют собственное образование. Реакционно-диффузионные мембраны при определенной модели химических превращений (типа брюсселятор—) вполне отвечают этим условиям. [c.37]

Окисление изопропилбензола. Для окисления изопропилбензола в гидроперекись используют кислород воздуха. Процесс проводят в аппарате колонного типа при давлении 0,3 МПа и температуре ПО—125°С. Реакция является автокаталитической. Смещению индукционного периода способствует присутствие гидроперекиси в шихте, подаваемой на окисление (2—6%) и состоящей из смеси свежего и возвратного изопропилбензола. Реакция окисления экзотермична и пр-отекает с выделением тепла, которое отводится охлаждающей химически очищенной водой, циркулирующей в змеевиках восьми. секций колонны. В кубовой части ко- [c.86]

Химическая реакция. Рассмотрим автокаталитическую реакцию [c.162]

Каталитическими называются реакции, протекающие с участием катализаторов — веществ, не входящих в стехиометрическое уравнение и остающихся после реакции химически неизменными. Катализаторы вступают в промежуточное химическое взаимодействие с участниками реакции, промежуточные вещества включаются в состав активного комплекса, а после реакции вновь выделяются. Катализаторы сильно влияют на скорость реакций, увеличивая ее в случае так называемого положительного катализа и понижая в случае отрицательного. Вещества, в присутствии которых скорость уменьшается, обычно называются ингибиторами. Иногда катализатором может быть один из продуктов реакции. Такая реакция называется автокаталитической. Например, восстановление окиси железа водородом [c.265]

Во всех технологических аппаратах, например, в теплообменниках, насадочных абсорбционных колоннах и химических реакторах, всегда принимают меры против струйного течения и образования застойных зон, чтобы избежать ухудшения характеристик аппаратов. Циркуляция жидкости также обычно нежелательна, кроме тех случаев, когда в реакторах протекают сложные реакции, особенно автокаталитические и автотермические. [c.238]

Для автокаталитических реакций нужно различать тепловой и химический (автокаталитический) период индукции. Под тепловым периодом индукции здесь, как и всегда, следует понимать время, за которое происходит накопление тепла и нарастание температуры в реагирующей смеси. Химический же период индукции есть время накопления активных продуктов до достижения максимальной скорости реакции. [c.351]

В теории теплового взрыва нагрев представляет единственную причину прогрессивного увеличения скорости химической реакции и скорости тепловыделения. Химическое превращение само по себе, с точки зрения этой теории, является только тормозящим фактором, поскольку по мере расходования исходного вещества уменьшается скорость химических реакций. Между тем обширный класс химических реакций, к которому относятся все реакции окисления углеводородов воздухом и кислородом, представляет тип химического превращения, скорость которого до некоторого предела возрастает по мере накопления продуктов реакции. Такие реакции называются автокаталитическими и скорость их описывается обычно уравнением [c.15]

Органические соединения в подавляющем большинстве устойчивы в твердом состоянии, имеют определенные точки плавления и легко переходят в жидкое состояние без разложения. Несмотря на то, что отмечено много случаев плавления с разложением, химическая устойчивость твердых тел при температурах ниже их точек плавления мало изучена. Исследование хода и кинетики разложения органических твердых тел, за немногими исключениями, ограничивалось определенной группой веществ, которые разлагаются экзотермически, что при соответствующих условиях приводит к взрыву или детонации. Все эти процессы разложения в твердой фазе характеризуются 5-образными кривыми давление — время, причем в некоторых случаях (указанных ниже) подобные реакции являются автокаталитическими. Другой важной особенностью этих реакций является образование в процессе разложения жидкой фазы при температурах, лежащих ниже нормальной точки плавления чистого твердого вещества, что, как будет показано ниже, оказывает значительное влияние на скорость разложения. [c.339]

Реакции химического восстановления металлов являются реакциями автокаталитическими, так как металл,образовавшийся в результате химического осаждения, катализирует дальнейшую реакцию восстановления этого же металла. Для начального же периода восстановления металла необходимо на поверхности диэлектрика получить каталитически активные участки, на которых начинается процесс химического восстановления металла. [c.202]

В некоторых реакциях каталитическое действие может оказывать один из продуктов, образующихся в процессе химического превращения вещества. Такие каталитические реакции называются автокаталитическими, а явление носит название автокатализа. [c.218]

Имеется целый ряд химических реакций, на ускорение которых оказывают каталитическое воздействие получаемые продукты в реакциях. Такие реакции называются автокаталитическими или самоускоряющимися). Реакция возникает в случае, если исходные вещества способны реагировать между собой (без катализатора) или когда в исходные вещества в начале реакции добавляют определенное количество продуктов реакции. [c.208]

Как отмечает Шилов, уравнение (7,7) формально совпадает с уравнением автокатализа. Тем не менее оно относится к принципиально отличному самоиндуктивному, т. е. разветвленному цепному, процессу. Действительно, у Шилова процесс идет через систему промежуточных реакций. При этом первый промежуточный продукт индуцирует возникновение новых, более энергичных промежуточных продуктов. Между тем в случае автокатализа непосредственно из исходных продуктов образуются комплексы типа [АР], которые распадаются на д 2Р. В этом случае образование химически более активных промежуточных продуктов (по сравнению с тем катализатором, который с самого начала вводился в систему) невозможно. В схеме Шилова вместо малоактивного индуктора НВг в ходе развития цикла образуются другие чрезвычайно активные промежуточные продукты, которые могут индуцировать систему моментальных реакций. В этом и заключается, как мы уже отмечали, принципиальное отличие самоиндуктивных реакций от автокаталитических. Что касается вопроса о том, каковы эти более активные промежуточные продукты, то он должен быть, как мы видели, решен в каждом отдельном случае. [c.54]

В некоторых химических реакциях катализаторами являются продукты реакции. Такие реакции называются автокаталитическими. Для обычного катализа выход продукта л возрастает с течением времени по кривой (рис. 58), выражаюш,ей закон действуюш,их масс, а для автокатализа вначале реакция протекает медленно, а затем ускоряется при накоплении продукта —катализатора и, наконец, снова замедляется при приближении к равновесию. К числу авто-каталитических процессов относятся реакции, притекающие по цепному механизму, где катализаторами служат свободные радикалы. Для возбуждения же цепных реакций в реакционную смесь вводят инициатор, который, взаимодействуя с исходными веществами, приводит к образованию первых свободных радикалов, т. е. к зарождению цепи. Инициатор ускоряет процесс за счет снижения энергии активации, как и катализатор, но в отличие от обычных катализаторов расходуется в процессе реакции. К числу автокаталитических относятся и некоторые реакции разложения взрывчатых веществ, горения и полимеризации. [c.135]

Получить детали желаемой формы, пригодные для металлизации Удалить случайные загрязнения и неодинаковость свойств поверхности, чтобы последующее травление протекало равномерно Сделать поверхность микропористой и хорошо смачиваемой водными растворами Сделать поверхность каталитически активной, способной инициировать автокаталитическую реакцию химического восстановления металла Получить слои металла путем химического восстановления Улучшить механические, химические и декоративные свойства изделия Убедиться в прочности и устойчивости полученного изделия во всем диапазоне возможных эксплуатационных условий [c.8]

Удалить случайные загрязнения и неодинаковость свойств поверхности, чтобы последующее травление протекало равномерно Сделать поверхность микропористой и хорошо смачиваемой водными растворами Сделать поверхность каталитически активной, способной инициировать автокаталитическую реакцию химического восстановления метал.ча Получить слой металла путем химического восстановления [c.6]

Другое направление с целью исключения драгоценных металлов — использование сильных восстановителей для инициирования автокаталитической реакции химического восстановления металлов. Для этого применяют элементарный фосфор или его соединения с низкой степенью окисления. Предложено инициировать химическое меднение борогидридом натрия или другими соединениями борогидрида, гипофосфитом натрия и др. [c.54]

Стабильность. Менее 2% гидролизуется за 2 часа при 37,5°С, а за 10 дней при 37° С гидролизуется 20% [37]. Освобождение сульфогруппы происходит в кипящей воде быстрее, чем потеря атома хлора [100]. В реакциях химического замещения сульфогруппа замещается раньше других [185]. Химикат чувствителен к свету, вызывающему автокаталитический распад, связанный с образованием кислоты. Образцы должны храниться в сосудах из темного стекла, содержащих несколько кусочков углекислого калия. [c.181]

Обобщающую работу по изучению сопряженных реакций окисления опубликовал в 1905 г. Н. А. Шилов [И]. Критически рассмотрев чрезвычайно богатый литературный материал по изучению механизмов гетерогенных сопряженных реакций окисления и проведя экспериментальные исследования протекания гомогенных сопряженных реакций и автокаталитических процессов, автор пришел к следующему выводу Исследование сопряженных реакций можно применить как метод изучения природы и состояния веществ в интимный момент химического превращения [11, стр. 303—304]. Однако, несмотря на некоторые дальнейшие работы, посвященные рассмотрению кинетических закономерностей жидкофазных сложных реакций, физико-химики уже в начале XX в. вынуждены были признать, что гораздо легче исследовать интимный момент химического превращения на простых газовых реакциях, большую помощь в рассмотрении которых в отличие от жидкофазных превращений могла оказать кинетическая теория газов. [c.299]

Простая модель теплового взрыва была основана на том, что в течение экзотермической реакции тепло играет роль автокаталитического фактора. Интересно выяснить, могут ли химические вещества, образующиеся в ходе [c.381]

Создание оптимальных технологических режимов (интенсификация начальных стадий автокаталитических реакций, создание избытка одного из реагентов для сдвига равновесия химической реакции в направлении образования целевого продукта подавление побочных и интенсификация основных химических реакций создание оптимального температурного режима). [c.126]

Иногда катализатор образуется в ходе самого химического процесса. Такие реакции называются автокаталитическими, а само явление — автокатализом. При автокатализе скорость химической реакции вначале очень мала, с появлением продукта — катализатора она быстро возрастает и, достигнув максимума, снова снижается вследствие уменьшения кон- центрации реагирующих веществ. Примером автока-талитической реакции может служить омыление сложного эфира [c.104]

Скорость химической реакции служит важнейшей количественной характеристикой химического взаимодействия. Различные реакции идут с разными скоростями. Процессы разложения взрывчатых веществ протекают практически мгновенно, другие реакции продолжаются минутами, часами и сутками, а превращения в земной коре тянутся тысячи и миллионы лет. Скорость реакции также может значительно меняться в зависимости от условий ее протекания. Как правило, скорость реакции со временем уменьшается. Известны автокаталитические и цепные реакции, скорости которых с течением времени увеличиваются. Но можно создать и такие условия, при которых скорость реакции будет оставаться постоянной. [c.310]

В условиях свободного доступа кислорода, под влиянием фотохимического действия света, деградация загрязнений протекает в результате автокаталитических процессов по механизму цепных свободно-радикальных реакций. Эти процессы сопровождаются расходованием кислорода, в связи с чем экологами используются параметры ХПК и БПК — соответственно химическое и биологическое потребление кислорода. При больших значениях этих параметров для конкретного загрязнения процесс разложения может привести к дефициту кислорода в экосистеме и негативным последствиям типа эвтрофикации водоемов ( цветение , чрезмерное размножение водной растительности вследствие избытка углекислоты). [c.80]

Иногда катализатор образуется в ходе химического процесса, и такие реакции называются автокаталитическими, а само явление— автокатализом. При автокатализе скорость химической реакции вначале очень мала, но с появлением каталитически действующих продуктов реакции скорость быстро нарастает до известного максимума, после чего снова уменьшается. Это замедление реакции вызвано уменьшением концентрации реагирующих веществ. Примером автокаталитичесхой реакции может служить омыление уксусноэтилового эфира в нейтральном растворе [c.159]

Автокаталитические кинетические кривые требуют выяснения природы автокатализа. Ускорение реакции может быть обусловлено а) саморазогревом реакционной смеси (измерить температуру в зоне реактора) б) наличием неконтролируемой примеси — ингибитора д .ной реакции, которая расходуется в процессе реакции (разные способы очистки, термической и химической обработки исходных реагентов для удаления ингибитора) в) попаданием примеси — катализатора (инициатора) вместе с током инертного газа или га 1а-реагента в жидкофазных реак11иях с барботажем газа через жидкую фазу (очистка газа) г) автокаталитическим действием конечного продукта (введеш1е такого продукта в исходную смесь ускоряет реакцию) д) автокаталитическим действием промежуточного продукта (при максимальной концентрации такого продукта достигается и введение Ср = Ср в исходную смесь снимает автокатализ) е) изменением свойств среды вследствие накопления продуктов реакции (из-за изменения диэлектрической постоянной, вязкости и т. д.). [c.270]

Второй член правой части (12) представляет производство избыточной энтропии, связанное с диссипативными эффектами (перенос теплоты, диффузия, вязкая диссипация и химические реакции). Последующие члены связаны с диссипативными явлениями вместе с механическими эффектами. Если связь между потоками J и силами X нелинейна, как например в химических автокаталитических процессах, член 6Jk Xk может стать отрицательным и привести к нарушению неравенства (12), дав вклад в химическую неустойчивость . [c.305]

При введении в реакционнзпо систему вещества-катализатора, ускоряющего химический процесс, происходит так называемая каталитическая химическая реакция. Катализатор многократно вступает в промежуточные химические реакции и регенерируется к моменту образования конечных продуктов. Если катализатор образуется в процессе химической реакции, то такая реакция называется автокаталитической. [c.27]

Катализ. Основные понятия./(агалызол называют изменения скорости реакции или возбуждения ее, происходящее под действием некоторых веществ, называемых катализаторами, которые, участвуя в процессе, сами к концу реакций остаются химически неизменными. Как известно, влияние катализаторов може г быть весьма сильным и под их действием скорости реакций могут изменяться в миллионы и большее число раз как в ту, так и в другую сторону. Под действием катализаторов могут возбуждаться реакции, которые без них практически не происходят в данных условиях. Катализ принято называть положительным, когда катализатор увеличивает скорость реакции, и отрицательным,— когда катализатор уменьшает скорость реакции. Замедляющее действие отрицательных катализаторов нередко обусловливается тем, что они понижают активность положительного катализатора, отравляя его. Мы будем в дальнейшем рассматривать преимущественно положительный катализ, называя его просто катализом. Реакции, которые каталитически ускоряются продуктами, получаемыми в этой же реакции, называют автокаталитическими (самоускоряю-щимнся). Скорость этих реакций возрастает во времени. [c.485]

Линейные (одномерные) границы раздела. Пожалуй, наиболее интересная теория промовирующего действия заключается в том, что каталитически активным участком является линейная граница раздела между поверхностями различной химической природы. И.меются многочисленные указания на то, что такая линейная граница раздела во многих случаях обладает исключительной химической активностью. Эти линейные границы, несомненно, играют важную роль во многих гетерогенных реакциях в твёрдых телах. Уже много лет тому назад Рай г, Лафф и Ренни убедились в том, что можно визуально наблюдать, как протекает реакция восстановления окиси меди водородом на границе соприкосновения меди с невосстановленной окисью меди. Окись меди и металлическая медь различаются по цвету восстановление начинается с образования красного пятнышка, быстро распространяющегося по всей поверхности, напоминая медленное сгорание бумаги, пропитанной селитрой . Пиз и Тэйлор подтвердили, что эта реакция является автокаталитической, причём водяной пар замедляет образование начальн . х центров металлической меди. Окись никеля вероятно, восстанавливается таким же путём К Как показал Лэнгмюр возможность протекания реакции на одномерной [c.318]

Упомянутый выше случай автокаталитической реакции, хотя и редко встречается на практике, завершит наше качественное описание изменений скорости химической реакции. Биохимическая реакция превращения трипсиногепа в трипсин катализируется своим продуктом — трипсином. Она хорошо описывается моделью [c.72]

Таким образом, как и в случае массообмена, смешение конечных и исходных продуктов для большого числа химических реакций нежелательно, и оптимальным является режим идеального вытеснения. Следовательно, в рассматриваемых случаях целесообразно применять секционированные аппараты. При этом одновременно обеспечивается локальное перемешивание, благоприятствующее процессу, особенно когда его скорость лимитируется диффузионной стадией. Это положение, разумеется, не рашростра-няется на автокаталитические реакции, в которых целевые продукты являются инициаторами процесса. [c.245]

Создание благоприятных технологических режимов ХТС (интенсификация нача.ньных стадий автокаталитических реакций создание избытка одного из химических компонентов для сдвига равновесных реакций в желаемом направлении подавление побочных и интенсификация основных химических реакций создание желаемого температурного режима). [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология