Хлористый метил, дипольный момент

Рассмотрим момент связи С — С1 в молекуле хлористого метила. Сумма моментов трех связей С — Н в метильной группе численно равна моменту одной связи С — Н, которая была бы расположена на одной прямой со связью С — С1. Пренебрегая поляризацией, запишем выражение для дипольного момента молекулы [c.188]

В 5.3 было обращено внимание на те изменения дипольных моментов алкилгалогенидов и родственных веществ, которые обусловлены различной поляризуемостью алкильных групп. Если основываться на высказанных там соображениях, можно ожидать, что момент хлористого винила XVI будет особенно велик, возможно около 2,2 или 2,3D, так как известно, что винильный радикал имеет большую поляризуемость, чем любой другой сравнимый насыщенный радикал. Однако наблюдаемый момент составляет всего 1,44D, т. е. даже меньше, чем у хлористого метила (см. табл. 5.2 и 5.3). Объяснить это кажущееся расхождение [c.188]

В связи с этим интересно напомнить, что нри постепенном увеличении числа атомов хлора в хлорпроизводных метана полярность связи С—С1 уменьшается, так как дипольный момент хлороформа меньше, чем хлористого метила (стр. 96). При переходе же от монохлоруксусной кислоты к трихлоруксусной константа диссоциации увеличивается примерно в 800 раз. Таким образом, сравнение изме- [c.217]

Векторно-аддитивные свойства. Если в 5 в качестве элементов й входят векторные величины, то при образовании второго следа должна быть взята их векторная сумма. Она передает свойство для всей молекулы. Так, для хлористого метила находим по формуле (8.33) дипольный момент, а по (8.34)—наибольший поперечник скелета, прибавляя к которому радиусы Н и С1, получаем наибольший диаметр молекулы. Мы находим, что здесь структурная матрица передает совокупность векторов. [c.385]

Дипольный момент хлористого метила — а диметилового [c.285]

Объясните следующие факты а) нитрометан обладает значительно большим дипольным моментом (3,5Ь), чем хлористый метил (1,80) б) нитрометан—жидкость (т. кип. ЮГ С), а хлористый метил —газ (т. кип. —23,7°С) в) нитрометан плохо растворим в воде, но растворяется в водных растворах щелочей. [c.67]

Если бы дипольные моменты связей были постоянными величинами, то как хлороформ, так и хлористый метил должны были бы иметь один и тот же дипольный момент, равный [c.95]

На самом же деле, как видно из табл. 10, по мере увеличения числа атомов галогена в частице полигалогенозамещенных метана, дипольные моменты неизменно падают в результате дипольный момент хлороформа значительно меньше дипольного момента хлористого метила. [c.83]

Из сравнения обоих рядов следует, что не во всех случаях выводы об относительной силе индуктивных влияний тех или иных атомов или групп, сделанные на основании рассмотрения констант диссоциации и дипольных моментов, совпадают. Так, отрицательное индуктивное влияние фтора по первому ряду больше отрицательного индуктивного влияния хлора, по второму же ряду, наоборот,—меньше. Причина того факта, что дипольный момент фтористого метила меньше, чем дипольный момент хлористого метила—неясна. [c.138]

Применение аддитивных схем основывается на правомерности переноса дипольного момента связи х (А—В) от молекулы М к молекуле М, содержащей такое же звено. Подобный перенос необходимо проводить с большой осторожностью. Более предпочтительны операции с групповыми моментами например, несмотря на сходную геометрию молекул, дипольный момент хлороформа намного меньше, чем хлористого метила [c.292]

Наблюдаемая величина дипольного момента молекулы хлористого метила равна 1,87 D, причем отрицательным концом диполя, вероятно, является атом хлора вследствие его большей электроотрицательности. Если бы момент связи С — Н, равный 0,4 D, имел такое же направление, как и в ионной структуре С-Н , то момент связи С — С1 (с полярностью + 1 ) должен был бы составлять 1,47 D. Если же полярность связи С — Н определяется ионной структурой С+Н , то момент связи С — С1 должен быть равен 2,3 D. Таким образом, чтобы найти абсолютную величину момента связи С — С1, необходимо знать истинное направление момента связи С — Н, которое до сих пор не было определено ни одним надежным экспериментальным методом. [c.188]

Хлористый метил — полярный газ, обладающий большим постоянным дипольным моментом А= 1,86- 10 . [c.35]

Дипольный момент хлористого метила (8.133). В этом случае углы тетраэдра должны отличаться от углов правильного тетраэдра вследствие неодинаковости заместителей в случае векторной аддитивности уже нельзя судить о свойстве всей молекулы, взяв сумму всех связей (образовав второй след). Так, диаметр молекулы не равен скалярной сумме дипольных моментов связей. Однако величины для целых молекул получаются вполне однозначно при учете векторной направленности в пространстве величин для связей, которая в матрицах 5 передается угловыми коэффициентами. [c.430]

В табл. 18 также приведены температуры кипения ряда соединений с близкой молекулярной массой, но отличающихся по своей химической природе и тем самым по характеру нековалентных взаимодействий между молекулами. Видно, что неполярные молекулы — пропан и пропилен имеют самые низкие температуры кипения. Это и понятнр, если учесть, что между ними действуют лишь дисперсионные силы. Заметно выше температуры кипения у хлористого метила и диметилового эфира. Это полярные молекулы, обладающие постоянным дипольным моментом и между ними в дополнение к дисперсионным силам действуют силы, обусловленные индукционным и ориентационным взаимодействием. Еще существенно выше температуры кипения у аминов, этилового спирта и муравьиной кислоты, молекулы которых способны образовывать водородные связи. Уместно в этой связи упомянуть воду, температура кипения которой равна [c.113]

У метана и четыреххлористого углерода I4 дипольные моменты равны нулю. Индивидуальные связи, по крайней мере в четыреххлористом углероде, полярны однако вследствие симметричности тетраэдрического расположения они компенсируют друг друга (рис. 1.9). В хлористом метиле H3 I полярность связи углерод — хлор не компенсируется и дипольный момент хлористого метила равен 1,86 Д (6,14-10 Кл-м). Таким образом, полярность молекул зависит не только от полярности индивидуальных связей, но также и от их направления, т. е. от формы молекулы. [c.25]

При разделении полярных молекул на полисорбимидах и тенаксе удерживание зависит от величины дипольного момента компонентов и от способности соединений к образованию водородных связей с поверхностью сорбентов. Это видно на примере возрастания относительного времени удерживания при переходе от пентана к ацетонитрилу (табл. 33) и на примере разделения соединений с близкими температурами кипения (табл. 34), в частности циклогексана и ацетонитрила, гептана и нитрометана, на примере удерживания хлорзамещенных метана. Время удерживания хлористого метилена в 2—3 раза превышает время удерживания н-пентана, а относительные времена удерживания хлороформа и четыреххлористого углерода на полисорб-имиде-1 и тенаксе очень близки [47]. [c.67]

Замещение атомов водорода на радикалы ОН вызывает большее увеличение q , чем замена на С1. Метиловый, этиловый и пропиловый спирты имеют большие теплоты адсорбции, чем соответствующие хлориды. Это имеет место, несмотря на то, что хлориды обладают немного ббльшими дипольными моментами. Возможно, что главным фактором, обусловливающим меньшие теплоты адсорбции хлоридов, является их больший молекулярный радиус, который делает расстояния молекул хлоридов от поверхности большими соответствующих расстояний для молекул спиртов. Так как теплота адсорбции обратно пропорциональна 1 , то она должна быть обратно пропорциональна молекулярному объему. Отношения молекулярных объемов хлористого метила и метилового спирта, хлористого этила и этилового спирта и хлористого пропила и пропилового спирта составляют соответственно 1,37, 1,20 и 1,18 отношения теплот адсорбции метилового спирта и хлористого метила, этилового спирта и хлористого этила и пропилового спирта и хлористого пропила составляют соответственно 1,42, 1,23 и 1,12. Несмотря на этот числовой параллелизм, не следует придавать большого значения таким грубым качественным сопоставлениям. Как мы видели в гл. VII, дисперсионные энергии пропорциональны поляризуемостям и характеристическим энергиям молекул. Этих данных для шести рассмотренных молекул нет, но кажется, что в этом случае большие поляризуемости молекул хлоридов компенсируются меньшими характеристическими энергиями. Ориентационные энергии были здесь также определены по. одним молекулярным объемам, так как дипольные моменты соответствующих хлоридов и спиртов приблизительно одинаковы. [c.328]

Некоторые успехи были достигнуты Букингемом, Лефевром и сотрудниками при выводе уравнения, связывающего дипольный момент в растворе с диэлектрической проницаемостью среды, позволяющему вычислить истинный дипольный момент полярной молекулы, т. е. значение для газового состояния [30]. Если бы такая общая зависимость могла быть получена, она имела бы очень большое значение, но пока этот метод ограничен такими простыми молекулами, как хлористый метил, хлорбензол и нитробензол. Уравнение Букингема — Лефевра применялось для пиридина, [c.207]

Для пояснения этого рассмотрим дипольные моменты молекул хлороформа и хлористого метила. Так как ( ссц—О, дипольные моменты группы СС1з и связи С—С1 в этом соединении равны по величине (ц ), но противоположны по знаку. Соответственно, так как -1сн4=0, дипольные моменты группы СН и связи С—Н также равны по величине ( а") и противоположны по знаку [c.95]

В связи с этим интересно напомнить, что при постепенном увеличении числа атомов хлора в хлорпроизводных метана полярность связи С—С1 уменьшается, так как дипольный момент хлороформа меньше, чем хлористого метила (стр. 83). При переходе же от монохлоруксусиой кислоты к трихлоруксусной константа диссоциации увеличивается примерно в 800 раз. Таким образом, сравнение изменения влияния групп на физические свойства соединений при постепенной замене атомов водорода в метиле атомами хлора показывает, что это влияние может оказаться противоположным по характеру в зависимости от структуры всей молекулы. Это объясняется тем, что в хлористом метиле и в хлороформе кроме С— l-связей имеются лишь С—Н-связи, а в трихлоруксусной кислоте влияние трихлор-метильной группы распространяется на сложную—карбоксильную группу и, в частности, на О—Н-связь, легко диссоциирующую с образованием в анионе отрицательно заряженного кислорода, проявляющего в этом состоянии положительные электронные эффекты. [c.199]

У алкил- и арилхлоридов вектор дипольного момента направлен вдоль связи R—С1, но хлорбензол имеет момент 1,55 D (D — Дебай, единица измерения — 10 С. G. S. Е.), в отл-ичие от хлористого метила, имеющего 1,86 Меньший дипольный момент получается вследствие участия структур типа (XV) по этой же причине атом хлора менее реакционноспособен, чем в хлористом метиле. В нитробензоле индуктивный эффект и эффект сопряжения (см. XIII и XIV) приводят к тем же результатам, так что его дипольный момент (3,95) примерно на 0,64 больше, чем у нитропарафинов. [c.391]