Трихлоруксусная кислота, константа диссоциации

Сравнивая между собой, например, хлоруксусные кислоты, можно заметить, что константа диссоциации возрастает при переходе от уксусной кислоты к трихлоруксусной, причем кислотные свойства последней сопоставимы с таковыми сильных минеральных кислот [c.271]

Монохлор уксус пая кислота I H2 OOH. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189 , т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно [c.314]

Из приведенного рисунка видно, что наиболее энергично вступает во взаимодействие с бензотрихлоридом трихлоруксусная кислота уксусная кислота в аналогичных условиях с бензотрихлоридом не реагирует. Более того, сильные хлоруксусные кислоты способны реагировать с бензотрихлоридом при нагревании даже в отсутствие катализатора. Эти данные показывают, что реакционная способность органических кислот в реакции их с бензотрихлоридом возрастает с увеличением константы диссоциации кислоты следующим образом [c.92]

В качестве примеров рассмотрим раздельное титрование смесей пикриновой кислоты е салициловой, монохлоруксусной и трихлоруксусной Кислотами. Вследствие близости их констант диссоциации пи одна из этих смесей не может быть проанализирована в водных растворах. Однако, как следует из табл. 45, это возможно в ацетоно-водных смесях или в ацетоне. [c.456]

Трихлоруксусная кислота относится к сильным органическим кислотам, константа диссоциации 2-10 при 18°С, т. пл. 57°С, т. кип. 196°С, молекулярная масса 163,33. Растворимость в воде составляет около 10% при 25°С, легко растворима в спирте и диэтиловом эфире. Трихлоруксусная кислота и ее натриевая соль в присутствии влаги и в щелочной среде при нагревании разлагаются с образованием хлороформа и углекислого газа. ДОК трихлорацетата натрия в овощах, фруктах, зерне 0,01 мкг/кг. [c.212]

Трихлорацетат натрия — бесцветный или слегка желтоватый гигроскопический порошок. Свободная трихлоруксусная кислота образует расплывающиеся бесцветные кристаллы и относится к сильным кислотам (константа диссоциации 2,0-10" ). Она действует разъедающе на кожу и корродирует железо, цинк, алюминий и другие металлы. Свободная к.ислота, т. пл. 59,2 °С, т. кип. 197,5 °С, давление пара при 51 °С1 мм рт. ст., при 76 °С — 196—197 мм рт-. ст. [c.43]

В связи с этим интересно напомнить, что нри постепенном увеличении числа атомов хлора в хлорпроизводных метана полярность связи С—С1 уменьшается, так как дипольный момент хлороформа меньше, чем хлористого метила (стр. 96). При переходе же от монохлоруксусной кислоты к трихлоруксусной константа диссоциации увеличивается примерно в 800 раз. Таким образом, сравнение изме- [c.217]

Галогензамещенные кислоты дают все характерные для карбоксильной группы реакции, но в результате влияния, оказываемого на эту группу галогеном они являются во много раз более сильными кислотами и приближаются в этом отношении к сильным неорганическим кислотам (константа диссоциации монохлоруксусной кислоты 1,4 10 дихлоруксусной 3,32 10 и трихлоруксусной 2,0 10 ). [c.177]

Можно было бы ожидать, что раздельное титрование сильных минеральных кислот может быть осуществлено и в других кислых растворителях. Однако данные о рК сильных кислот и о ионном произведении кислых сред показывают, что хотя константы диссоциации сильных кислот уменьшаются с падением диэлектрической проницаемости растворителей, дифференцирующее их действие не увеличивается по сравнению с уксусной кислотой. Это относится даже к такому кислому растворителю, как трихлоруксусная кислота, что, вероятно, объясняется ее большим ионным произведением. [c.457]

Взаимным влиянием легко объяснить и изменение свойств кислот при замещении атомов водорода в алкильных радикалах на электрофильные реагенты, например на галогены. Давно известно, что сила кислот (величина константы диссоциации) резко возрастает в ряду уксусная кислота < монохлоруксусная<Дихлоруксусная < трихлоруксусная кислота. [c.224]

Увеличение константы диссоциации при введении галогена в радикал кислоты объясняется тем, что хлор, как более электроотрицательный элемент, оттягивает к себе электроны от соседнего углеродного атома, вследствие чего последний приобретает некоторый положительный заряд. В свою очередь, этот атом углерода притягивает электроны от соседнего атома углерода. Таким образом, сдвиг электронов в сторону хлора происходит по всей цепи атомов, и в конечном и гоге атом водорода в карбоксильной группе легче отщепляется в виде иона, чем водород в карбоксильной группе уксусной кислоты. Этот сдвиг электронов усиливается по мере увеличения числа атомов галогена и поэтому трихлоруксусная кислота в данном ряду является самой сильной кислотой. [c.300]

При многократном замещении водорода галоидом индукционные эффекты не просто суммируются, а взаимно усиливают друг друга (это видно из сравнения констант диссоциации моно-хлор-, дихлор- и трихлоруксусной кислот). [c.556]

Установлено, что в ацетоне константы диссоциации сульфокислот становятся в несколько миллионов, а динитрофенолов в несколько тысяч раз выше констант ионизации карбоновых кислот, если сравнивать кислоты, которые в воде равны по силе. Это позволяет раздельно титровать в ацетоне кислоты, очень близкие по силе в воде, например, смеси пикриновой и трихлоруксусной кислот. Как и в цитированных выше [c.257]

Ненасыщенные несопряженные системы. Мы можем отнести к ним карбоновые кислоты, в которых такой ненасыщенной связью является связь С=0. Нас главным образом интересует вопрос о причине изменения констант диссоциации в зависимости от природы заместителей в радикале К, связанном с карбоксильной группой, и в меньшей степени влияние их на способность кислот к образованию ионов КС(0Н).2. Наиболее интересно в этом отношении изменение свойств карбоксильной группы (повышение константы диссоциации и уменьшение способности к присоединению протона карбонильным кислородом) в ряду уксусная, хлор-,дихлор-, трихлоруксусная кислоты. [c.244]

Константы диссоциации кислот и оснований в воде могут меняться в широких пределах, например, константа диссоциации трихлоруксусной кислоты 3-10"1, а константа диссоциации цианистоводородной кислоты H N—7,2-10 константа диссоциации карболовой кислоты (фенола) равна 1,3-10" . [c.52]

Трихлоруксусная кислота растворяется в воде (в любых соот-нощениях), 1,2-дихлорэтане, спирте, эфире. Натриевая соль трихлоруксусной кислоты (трихлорацетат натрия) хорошо растворяется в воде, растворяется в метиловом и этиловом спирте. Константа диссоциации в водном растворе при 25 °С равна 0,2. [c.172]

Определять сильные кислоты титрованием растворами щелочей легко и просто. Однако сильные кислоты с константой диссоциации Ка 10" —юл например п-толуолсульфокислота и трихлоруксусная кислота, являются редкостью среди органических кислот. Самая большая группа органических кислот — карбоновые кислоты, их Ка лежат в области 10 , что лишь немногим выше, чем у угольной кислоты (/(а = 4-10 ). Поэтому большинство органических кислот относится к группе промежуточных или слабых кислот с Ка в интервале 10 —10 . Присутствие основной функции в молекуле органической кислоты резко уменьшает ее силу. Так, -амино-бензолсульфокислота рКа — 3,19), слабее га-толуолсульфокислоты. Поэтому при определении органических кислотных функций кислотноосновной титриметрией надо решать две проблемы а) как устранить влияние двуокиси углерода из атмосферного воздуха и [c.370]

Трихлоруксусная кислота и ее производные. Имеются указания, что по способности тормозить прорастание семян кукурузы галоидуксусные кислоты располагаются в следующий ряд по убывающей активности моноиодуксусная>монобромуксус-ная>монохлоруксусная>дихлоруксусная>трихлоруксусная [95], хотя это находится в некотором противоречии с работами других исследователей. Дихлоруксусная и трихлоруксусная кислоты в низких концентрациях неактивны (60). Однако в больших концентрациях трихлоруксусная кислота и ее соли являются активными и ценными гербицидами, и масштабы применения их непрерывно расширяются [96]. Трихлоруксусная кислота представляет собой белое кристаллическое вещество, расплывающееся на воздухе т. пл. 57,3 °С т. кип. 195°С/760 мм рт. ст. и 141— 142°С/25 мм рт. ст. бо = 1,6298. Вследствие высокой летучести трихлоруксусной кислоты хранить ее следует вдали от посевного материала, так как последний может быть поврежден парами гербицида. Подобные случаи были отмечены на семенах кукурузы [97]. Трихлоруксусная кислота легко растворяется в воде, спирте и эфире. Трихлоруксусная кислота относится к сильным кислотам константа диссоциации ее около [c.154]

Достаточно подробно исследованы реакции прямого получения эфиров нз карбоновых кислот н олефинов. Эти реакции были предсказаны Н. А. Меншуткиным [24] и впервые осуществлены Д. П. Коноваловым [251 для алкилирования уксусной кислоты олефинами с третичными атомами углерода. И. Л. Кондаков [26[ впервые предложил использовать для этих процессов 2пС1.2 в качестве катализатора. Несмотря на простоту, указанные реакции практически до сих пор не используются, так как не найдены соответствующие условия и активные катализаторы. Пропилен или бутилен с уксусной кислотой в присутствии хлористого цинка при 50 ат и 150° образует 25—27% пропил- или бутилацетата [27]. Из гептена с уксусной кислотой ири 300"" в этих условиях образуется гептил-ацетат. Амилен с уксусной кислотой в присутствии 2пС12 образует при обычной температуре амилацетат, но выход последнего невелик, так как значительная часть амиленов полимеризуется. Выходы эфиров зависят от констант диссоциации карбоновых кислот. Сравнительно сильная трихлоруксусная кислота СС1чС00Н настолько активна, что без катализатора в автоклаве при 100 через 1 час образует 88% соответствующего эфира. [c.664]

Дифференцирующее действие растворителей можно использовать для улучшения условий титрования смесей соляной кислоты с moho-, ди- и трихлоруксусными кислотами. Вследствие близости констант диссоциации этих кислот ни одна из смесей не может быть раздельно оттитрована в воде. [c.455]

Раздельное титрование смеси двух (или нескольких) кислот нельзя осуществить, если их константы диссоциации одинаковы или бли и<и. В этих случая.к нейтрализация обеих кислот происходит одновременно и характеризуется одной общей кривей титрования, на которой нельзя выделить двух скач1шв pH и двух точек эквивалентности. Неводные растворители нередко проявляют дифференцирующее действие кислоты с одинаковыми константами дисссциации в воде превращаются в неводных растворителях в кислоты разной силы. Так, в воде разность рК трихлоруксус-НОЙ и хлороводородной кислот Др/С =- р/(2 — рК 1 = = 0,5, что недостаточно для раздельног определения, обе кислоты титруются вместе. Однако в ацетоне эта разность увеличивается и составляет уже 3,8, т. е. хлороводородная кислота становится сильнее трихлор-уксусной примерно в 100 раз. При титровании сначала нейтрализуется хлороводородная кислота, а затем трихлоруксусная, и кривая титрования имеет два хорошо выраженных скачка pH. [c.129]

Введение галогена в молекулу кислоты усиливает кислотные своис на, например, трихлоруксусная кислота имеет константу диссоциации 2- 10 , близкую к сильным неорганическим кислотам. С удалением галогена от карбоксильной группы в цепи проявляется влияние углеводородного радикала и диссоциация кислоты ослабляется. Большое значение приобрели йодпроизводные жирных кислот, которые получают присоединением йода [c.153]

Автор совместно с М. А. Бельговой посвятил несколько работ выяснению условий титрования солей кислот различной природы. Прежде всего исследовалась возможность прямого титрования солей алифатических карбоновых кислот. Произведенное титрование солей одноосновных и многоосновных карбоновых мислот с систематически увеличивающимися константами диссоциации в ацетоноводных растворах показало, что уже в 70-процентном ацетоне титруются соли почти всех карбоновых кислот- Только при титровании солей трихлоруксусной кислоты необходимо повысить содержание ацетона до 90%. Приводим рисунки 178 и 179, из которых сле- [c.902]

Вследствие того что оба эти свойства—степень протонизации водорода и донорная способность атома, соединенного с этим водородом,—при введении в молекулу любого заместителя изменяются в противоположную сторону, следует ожидать, что наиболее прочные водородные связи должны образовываться между разными, а не между одинаковыми молекулами. Правильность этого предположения была подтверждена путем исследования инфракрасных спектров чистого трет-бутилового спирта, чистого фенола и эквимолекулярной смеси обоих соединений в последнем случае образуется более прочная водородная связь за счет наличия в молекуле фенола более протонизированного водорода и большей донорной способности кислорода трет-бутилового спирта [18]. Водородные связи достаточной прочности (4,4—6,7 ктл1моль) образуются при взаимодействии фенола и изомерных хлорфенолов с метиловыми эфирами уксусной, хлоруксусной и трихлоруксусной кислот. Как и следовало ожидать, водородная связь тем прочнее, чем больше кислотность фенола и чем -меньше константа диссоциации кислоты, эфир которой был исследован [19]. [c.177]

Трихлоруксусная кислота ССЦСООН — белый кристаллический продукт с температурой плавления 57,5° С и температурой кипения 197,5° С, хорошо растворима в органических растворителях и воде. В воде трихлоруксусная кислота диссоциирует на ионы ССЬСОО и Н+. В водных растворах она является более сильной кислотой, чем дихлоруксусная, монохлоруксусная и уксусная. Константа диссоциации ее при нормальных условиях примерно на четыре порядка выше константы диссоциации уксусной кислоты. [c.167]

В связи с этим интересно напомнить, что при постепенном увеличении числа атомов хлора в хлорпроизводных метана полярность связи С—С1 уменьшается, так как дипольный момент хлороформа меньше, чем хлористого метила (стр. 83). При переходе же от монохлоруксусиой кислоты к трихлоруксусной константа диссоциации увеличивается примерно в 800 раз. Таким образом, сравнение изменения влияния групп на физические свойства соединений при постепенной замене атомов водорода в метиле атомами хлора показывает, что это влияние может оказаться противоположным по характеру в зависимости от структуры всей молекулы. Это объясняется тем, что в хлористом метиле и в хлороформе кроме С— l-связей имеются лишь С—Н-связи, а в трихлоруксусной кислоте влияние трихлор-метильной группы распространяется на сложную—карбоксильную группу и, в частности, на О—Н-связь, легко диссоциирующую с образованием в анионе отрицательно заряженного кислорода, проявляющего в этом состоянии положительные электронные эффекты. [c.199]

Здесь Кс = 0,13 — концентрационная константа диссоциации трихлоруксусной кислоты ) и Ка = 3,2-10- — термодинамическая константа диссоциации гидрохромат-иона. [c.189]

Показано, что для ионизированных веществ значения являются функцией концентрации растворенного вещества. В случае неионизированных веществ эта зависимость Ка от концентрации связана, в основном, с относительным сродством смолы к воде и растворенному веществу. Часто возникает трудность при определении ионизированных и неионизированных веществ, а именно, при какой степени диссоциации вещество можно рассматривать как ионизированное Резких границ здесь установить нельзя. Соляная кислота может очень хорошо отделяться от уксусной Ка= 1,75X10 ) и еще в достаточно хорошей степени отделяется от трихлоруксусной кислоты (/( =2Х 10 ) Таким образом, относительно сильные кислоты, как уксусная и даже три-хлоруксусная, могут вести себя как неионизированные вещества. Нужно отметить, что во второй системе ионизация трихлоруксусной кислоты подавляется присутствием соляной кислоты. При другом разделении трихлоруксусная кислота, ведущая себя как ионный компонент, может быть почти полностью отделена от дихлоруксусной кислоты (/ rf=5x 10 ). Некоторые вещества с константами ионизации менее чем Ю ведут себя, в основном, как неионизированные. Это наводит на мысль о возможности разделения слабых кислот или оснований посредством нейтрализации до соответствующего значения pH, при котором наиболее сильный компонент превращается в соль. [c.188]

Решение. В молекуле трихлоруксусной кислоты I3СООН наиболее сильно проявляется отрицательный индукционный эффект (—/-эффект), поэтому она является более сильной кислотой по сравнению с монохлоруксусной Hg l—СООН и уксусной кислотами. Для сравнения приведены константы диссоциации указанных кислот [c.174]

Объясняется это тем, что во многих неводных растворителях увеличиваются различия между величинами констант диссоциации кислот. Если в водном растворе константа диссоциации монохлоруксусной кислоты довольно велика (/ Hj i 00H= 1,4-10 ) и точно оттитровать сев смеси с соляной кислотой не представляется возможным, то в ацетоновом растворе константа диссоциации монохлоруксусной кислоты резко уменьшается. Эта кислота становится в 10 раз слабее соляной и титрование смеси кислот с различными индикаторами дает хорошие результаты. Подобно этому в ацетоне трихлоруксусная кислота ста- [c.348]

Кондуктометрическое определение аминокислот титрованием соляной кислотой и слабых оснований с константами диссоциации 10" —10 трихлоруксусной кислотойбыло проведено в макромасштабе. В микромасштабе эти вещества лучше определять неводным титрованием. [c.398]

Физическая химия растворов электролитов (1950) -- [ c.577 ]

Основы биологической химии (1970) -- [ c.19 ]

Химико-технические методы исследования Том 1 (0) -- [ c.339 ]

Техника лабораторной работы в органической химии Издание 3 (1973) -- [ c.272 ]

Физическая химия растворов электролитов (1952) -- [ c.577 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.584 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология