Канниццаро ароматические

Вступая в реакцию Канниццаро, ароматические альдегиды в присутствии щелочи образуют спирт и соли кислоты [c.318]

Такая дисмутация в особенности характерна для ароматических альдегидов и часто протекает настолько гладко, что может быть использована для препаративного получения некоторых ароматических спиртов и кислот. Из альдегидов жирного ряда такое превращение претерпевают, например, формальдегид и ацетальдегид. Возможно, что эта реакция играет значительную роль при некоторых биологических процессах (например, при спиртовом брожении, стр. 119). Одновременное образование спирта и карбоновой кислоты из альдегидов открыто Канниццаро и поэтому носит название реакции Канниццаро [в применении к алифатическим альдегидам ее обычно называют реакцией Тищенко]. [c.207]

Эта реакция, так называемая реакция Канниццаро, свойственна ие только ароматическим альдегидам. Альдегиды жирного ряда также могут диспропорционироваться, причем такие реакции происходят даже при биологических процессах, но обычно они протекают в иных условиях (ср. стр. 207 и сл.). [c.627]

Легко протекающая с ароматическими альдегидами реакция диспропорционирования с образованием спирта и кислоты, реакция Канниццаро, наблюдается также и для фурфурола, [c.960]

Альдольная и кротоновая конденсации. Реакция Канниццаро. Особенности конденсации кетонов. Реакция Перкина. Конденсация альдегидов и кетонов с ароматическими аминами и фенолам . Трифенилметановые красители и их синтез. Лейкосоединения. Карбинольные основания. Фталеины. Образование оснований Шиффа. Сложноэфирная конденсация. [c.103]

В щелочной среде альдегиды, в которых карбонильная группа связана с третичным или ароматическим радикалом, претерпевают окислительно-восстановительное диспропорционирование, в результате одна часть молекул превращается в спирт, а другая — в аци-лат-анион. Этот процесс сопровождается переносом гидрид-иона, причем та часть молекул альдегида, которая превращается в аци-лат-анион, выступает в роли донора гидрид-иона. Реакция эта была открыта Канниццаро и носит его имя [c.203]

Известна перекрестная реакция Канниццаро, при которой формальдегид окисляется до муравьиной кислоты, а ароматический альдегид восстанавливается до спирта, поскольку формальдегид окисляется легче ароматических альдегидов [c.83]

Реакция Канниццаро. Для ароматических альдегидов характерна реакция, открытая в 1853 г. итальянским ученым С. Канниццаро и заключающаяся в том, что под действием крепких щелочей две молекулы альдегида вступают друг с другом в окислительно-восстановительное взаимодействие одна — окисляется в кислоту, другая — восстанавливается в спирт. Эта реакция является частным случаем реакции сложноэфирной конденсации (В. Е. Тищенко, стр. 147) очевидно, вначале из двух молекул альдегида образуется сложный эфир, который в этих условиях под действием щелочи сразу же гидролизуется [c.370]

Какой процесс называют перекрестной реакцией Канниццаро Назовите соединения, образующиеся при действии концентрированной щелочи на следующие смеси альдегидов а> бензальдегид-1-формальдегид б) п-толуиловый альдегид + формальдегид в) п-метоксибензальдегид + формальдегид. Объясните, почему в указанных условиях всегда окисляется формальдегид, а восстанавливается ароматический альдегид. [c.177]

Ароматические альдегиды дают большинство обычных продуктов присоединения и конденсации алифатических альдегидов (разд. 7.1.4, А). Однако, не имея водородного атома у углерода, соседнего с карбонильной группой, эти альдегиды не образуют таутомерных форм (разд. 7.1.4, В) и в сильнощелочных условиях вступают в реакцию Канниццаро (разд. 7.1.4, В) [c.138]

Специфическим методом синтеза спиртов из ароматических альдегидов является реакция Канниццаро, рассмотренная в разд. 31.11.9. [c.642]

Может показаться, что ароматические альдегиды, в силу своей способности вступать в реакцию Канниццаро и реакцию бен- [c.468]

Ароматические альдегиды при действии концентрированного раствора щ,елочи, как это было установлено Канниццаро, претерпевают своеобразное превращение одна молекула альдегида восстанавливается до спирта за счет окисления другой молекулы в карбоновую кислоту последняя, взаимодействуя со щелочью, дает соответствующую соль [c.107]

Реакция Канниццаро (1853 г.). Альдегиды, не содержащие в а-положении к карбонильной группе атома водорода, т. е. преимущественно ароматические альдегиды, в присутствии гидроксидов [целочных [c.356]

Ароматические карбоновые кислоты легко получаются из соответственных альдегидов действием водного или спиртового растворов едкого кали при комнатной температуре. При этом половина молекул альдегида окисляется за счет другой половины, восстанавливающейся до алкоголя (реакция Канниццаро) [c.383]

Широкое применение находит так называемая перекрестная реакция Канниццаро, в которой ароматический и гетероциклический альдегиды восстанавливаются до соответствующего спирта под действием муравьиного альдегида, окисляющегося при этом в муравьиную кислоту [c.273]

Это важное видоизменение реакции Канниццаро—действие щелочи на смесь формалина с ароматическим альдегидом или другим альдегидом ароматической природы, например фурфуролом,—было разработано акад. В. М. Родионовым и А. М. Федоровой [ЖОХ, 7, 947 (1937)]. При таком восстановлении альдегидов выходы спиртов достигают SO—85%. —Прим, ред. [c.180]

Конкурирующая реакция с ароматическими альдегидами — это реакция Канниццаро. Однако в узком температурном интервале 56 2°С ароматические альдегиды с выходом 75—83% образуют миндальные кислоты [235, 770, 772, 1564, 1648], Иногда получают 2-арилакриловые кислоты [1554], Из ацетона и али-циклических кетонов образуются смеси а-гидрокси- (К), а-хлор- (8) и а,р-непредельных кислот (Т) (схема 3.195) [235, 771]. [c.333]

Реакция Канниццаро. При обработке ароматических и гетероциклических альдегидов, а также алифатических альдегидов, не содержащих подвижных атомов водорода у а-углеродного ауома (триал-килпроизводные уксусного альдегида), водным или водно-сциртовым раствором щелочи происходит своеобразное превращение одна молекула альдегида восстанавливается в спирт за счет окислениядругой молекулы альдегида в карбоновую кислоту [c.153]

Ароматические альдегиды, а также алифатические альдегиды, не имеющие а-атома водорода, дают реакцию Канниццаро при обработке NaOH или другими сильными основаниями [623]. По этой реакции одна молекула альдегида окисляет другую до кислоты, а сама при этом восстанавливается до первичного спирта. Альдегиды, имеющие водород в а-положении, не вступают в эту реакцию, поскольку для таких соединений при действии основания альдольная конденсация (т. 3, [c.337]

Охарактеризуйте влияние заместителей в бензольном кольце на способность ароматических альдегидов вступать в реакцию Канниццаро. Объясните, почему п-диметиламинобензаль-дегид не реагирует с концентрированным раствором щелочи, а п-нитробензальдегид в реакцию Канниццаро вступает легче, чем бензальдегид. Приведите схему и механизм последней реакции. [c.177]

Обычно в эту реакцию, названную по имепи ее первооткрывателя реакцией -Каншщцаро, вступают альдегиды ароматического и гетероциклического рядов, хотяь известны и исключения из этого правила. Подобные окислительно-восстановительные реакции играют значительную роль и биологических процессах, происходящих в клет- v нпя под влиянием ферментов. В лаборатории реакция Канниццаро используется для получения кислот, а также спиртов, причем выходы каждого компонента обылно со--" ставляют 50%. - [c.312]

Ароматические и неенолизующиеся алифатические альдегиды под действием основных катализаторов (гидроокисей щелочных и щелочноземельных металлов) диспропорционируют с образованием карбоновых кислот и спиртов (реакция Канниццаро). [c.183]

Сфера применения этой реакции значительно распшрилась носле того, как бьш предложен универсальный метод перекрёстной реакции Канниццаро. При нагревании со щелочью смеси ароматического альдегида или КзСССНО с формальдегидом, формальдегид окисляется до муравьиной кислоты, а второй компонент восстанавливается до первичного спирта [c.1312]

Диспронотзгшонитзование альдегидов но Канниццаро (глава 16). Эта реакция, в принципе, применима для нолучения ароматических кислот. [c.1398]

Эта реакция бьша открыта Л.Аири в 1895 году и может рассматриваться как разновидность альдольно-кротоновой коиденсации карбонильных соедршений. В коиденсации иргшимает участие анион нитроалкана, а не карбонильного соединения, поскольку кислотность нитроалканов (рКа 10) на десять порядков вьппе кислотности карбонильных соединений (рКа 20). Эффективными катализаторами реакции Анри являются гидроксиды, алкоксиды и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Щелочность среды следует тщательно контролировать для того, чтобы исключить альдольную конденсацию карбонильных соединений илн реакцию Канниццаро для ароматических альдегидов. Первичные нитроалканы могут также реагировать с двумя молями карбонильного соединения, поэтому соотношение [c.1669]

Действию амида натрия в тех же условиях подвергались карбонильные соединения и других типов. Ароматические альдегиды вступают в реакцию Канниццаро с образованием соответствующих спирта и кислоты [39, 40]. Бензил и замещенные бензилы перегруппировываются по типу бензиловой кислоты [40, 41], Интересное исключение представляет реакция ацейафтадиона, который расщепляется до амида щавелевой кислоты и нафталина, а-Фенилбснзоии вступает в реакцию е амидом натрия в результате получаются оба ожидаемых продукта — бензил-амид и бензамид, причем преимущественно образуется последний [8]. [c.17]

Окислительно-восстановительным диспропорционироваиием называют превращение двух молекул ароматического альдегида в соответствующие спирт н кислоту под действием щелочи (реакция КАННИЦЦАРО) [c.204]

Продуктами реакции являются бензиловый спирт и соль бензойной кислоты в эквимолекулярном соотношении. Кроме ароматических альдегидов, в реакцию Канниццаро могут вступать те алифатические альдегиды, которые неспособны енолизи-роваться и подвергаться альдольному уплотнению. По типу реакции Канниццаро, следовательно, могут взаимодействовать альдегиды, в которых группа—СНО связана с третичным углеродным атомом [например, (СНз)зС—СНО [. Формальдегид легко вступает в эту реакцию, образуя метиловый спирт и соль муравьиной кислоты [c.335]

Ароматические альдегидокнслоты, например опиановая кислота, и сложные альдегиды, например гидрастинин, также дают реакцию Канниццаро. Алифатические альдегиды при действии щелочей в большинстве случаев осмоляются, но под влиянием алкоголятов алю.миния, например алюмината моноэтилового эфира этиленгликоля они прев-ращантгся в сложные эфиры, которые после омыления дают кислоту и спирт, молекулы которых содержат то же число атомов углерода, что и исходный альдегид (реакция Тищенко) [c.383]

Повидимому, при этом в первую очередь, в результате реакции Канниццаро, образуется нитропинерониловая кислота, которая затем отщепляет углекислоту, тах как ароматические кислоты с нитрогруппой в о-положении также способны к отщеплению карбоксиль- [c.397]

В 1853 г. Канниццаро установил, что ароматические альдегиды под действием концентрированного раствора щелочи претерпевают окислительно-восстановительное превращение (днспропор-ционнрованне). Примером этой реакции может служить превращение бензальдегида в бензиловый спирт и бензойную кислоту [c.273]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Основы органической химии Часть 2 (2002) -- [ c.67 , c.97 , c.98 , c.99 , c.100 , c.101 , c.102 , c.103 , c.104 , c.105 , c.106 , c.107 , c.108 , c.109 , c.110 , c.111 , c.112 , c.113 , c.114 , c.115 , c.116 , c.117 , c.118 , c.119 ]

Основы органической химии (2007) -- [ c.108 , c.172 , c.174 , c.179 , c.270 , c.337 , c.338 , c.354 , c.355 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология