Отклонение наклона оси или прямой относительно

Рассмотренные соотношения хорошо выражаются графически, если представить относительную миграционную способность в зависимости от значений по Брауну. Тогда наклон прямой по отношению к оси абсцисс будет тем меньше, чем в меньшей степени в брутто-скорость реакции входит относительная миграционная способность соответствующих заместителей (рис. 30). С другой стороны, видна ожидаемая пропорциональность между относительной способностью к миграции и значениями а+. Отклонения объясняются, вероятно, неточными экспериментальными результатами. [c.502]

Установлено, что положение полос п- л -переходов для некоторых кетонов в различных растворителях связано линейной зависимостью с значениями 2 для растворителей. Для многих кетонов наклон прямой, выражающей зависимость Ет от 2, постоянен [37, 38]. Отклонения от линейности на таком графике в случае некоторых кетонов можно использовать для получения интересных структурных данных о конформации молекул. Так, например, у циклогептанона зависимость Ет от 2 нелинейная. Отклонения объяснялись влиянием растворителя на относительные доли различных конформаций в растворе [37]. [c.180]

В литературе приводятся данные о временной зависимости прочности полимеров, которые не подчиняются уравнению Журкова. Основной причиной отклонения считают изменение коэффициента у в формуле (2.7). Естественно, что и в исследованных нами случаях при проявлении вынужденно-эластических и высокоэластических деформаций следует ожидать уменьшения у, соответствующего упрочнения материала и изменения наклона прямых в координатах lgT = /(a-). Однако, если обратиться к зависимостям e — f(a) (см. рис. 2.140), то легко обнаружить, что и в области температур, при которых относительные удлинения при разрыве сокращаются с уменьшением напряжений, U также снижается. Нам представляется, что в данном случае снижение U в основном связано с изменением механизма разрушения полимера (возрастает вклад разрыва межмолекулярных связей в развитие трещин разрушения). [c.103]

Если для нескольких представителей одного гомологического ряда построить график по уравнению (147), то получается прямая линия. Для другой неподвижной фазы или другого гомологического ряда получится прямая с иным наклоном (рис. 49). Зная величину относительного удерживаемого объема, с помощью этих графиков можно определить число атомов углерода в молекуле искомого соединения или его температуру кипения и тем самым отождествить его с каким-либо известным соединением. Однако в ряде случаев наблюдается отклонение от линейной зависимости, особенно для гомологического ряда сильно полярных веществ. [c.117]

Ранее уже отмечалось (см.,например, стр. 14) отклонение первых членов ряда оно обусловлено тем, что соединения элементов второго периода для неорганических веществ, первые члены гомологических рядов (например, изобутан) для органических соединений и т. д. несколько выпадают из общих закономерностей в свойствах соединений, соответствующих им по группе периодической системы и по гомологическим рядам. Эти отклонения могут стать значительными, когда части молекулы, которыми рассматриваемый ряд отличается от стандартного, относительно сильно различаются. Это подтверждается не только рис. 148 и 149, но и рядом приводимых ниже примеров. Из этих примеров видно также, что из выпадающих в каждом ряду веществ в свою очередь образуется линия, причем, ввиду того, что отклонение выпадающих точек от каждой прямой будет закономерным (прямые описывают свойства родственных веществ), то линия, образованная этими точками, также будет практически прямой. При продолжении она в общем случае не попадает в точку пересечения остальных прямых, а при расположении последних в вертикальном направлении будет наклонной. Таких выпадающих линий может быть несколько, однако в этом случае ряд точек пересечения будет располагаться с известной закономерностью Степень отклонения прямых от вертикали (или от общей точки пересечения) определяется степенью отклонения свойств первых членов от остальных членов ряда. [c.206]

Если указанное приближение имеет место, то, согласно уравнению (6), экспериментальные результаты в координатах 1п(1 —X) —1п / должны выражаться прямыми линиями, тангенс угла наклона которых соответствует значению показателя п. Экспериментальные данные для а = I и а = 5 при различных температурах кристаллизации представлены на рис. 2. Удивительно, что линейная зависимость наблюдается до относительно высоких степеней кристалличности. Для а = 1 отклонения от линейной зависимости не наблюдаются вплоть до значений 1—К, равных 0,1. При более высоких степенях растяжения условия свободного роста сохраняются до величины (I —Я) >0,15, которая является максимально наблюдаемым значением степени кристалличности. [c.74]

Большой интерес представляет метод изотопного обмена. Имеется в виду рассмотренный в гл. 1 гетерогенный изотопный обмен через пар между двумя образцами, находящимися в герметичной обменной камере. Ан. И. Несмеяновым с сотр. был предложен следующий метод определения коэффициента диффузии по кинетике обмена. Экспериментально изучается изменение во времени количества радиоактивного вещества, перешедшего с первоначально активного донора на неактивный акцептор . Кинетика этого процесса рассмотрена ранее и описывается формулой (1.69). При малых временах изотермической выдержки график кинетики обмена, как это показано в гл. I, представляет собой прямую [формула (20.28)]. По тангенсу угла наклона этого графика можно определить скорость обмена ш. С увеличением времени опыта график кинетики обмена отклоняется от прямой. Если воспользоваться для описания кинетики двумя членами разложения в ряд функции уравнения (1.70), то по величине относительного отклонения А/// графика кинетики от прямой можно рассчитать коэффициент диффузии [c.559]

Поскольку две константы—это минимальное число параметров, которые могут определить кривую течения неньютоновских материалов , и поскольку точное решение уравнения (23) может быть получено как относительно напряжения сдвига (приведенная форма записи), так и относительно скорости сдвига, то очевидно, что уравнение (23) описывает неньютоновское поведение жидкости в предельно простой математической форме. Несмотря на простоту уравнения (23), оно довольно точно соответствует экспериментальным данным. Это легко проконтролировать, поскольку в координатах логарифм напряжения сдвига—логарифм скорости сдвига уравнение (23) изображается прямой линией с тангенсом угла наклона, равным показателю степени п. Поэтому легко обнаружить отклонение экспериментальных данных от этого уравнения. Уравнение может быть разрешено и относительно эффективной вязкости [c.42]

Данные по начальным наклонам указывают на относительно быстрое отклонение соотношения от прямой пропорциональности. Это свидетельствует о Т0(М, что в исследуемой области pH протекает более одной реакции. Указанный факт отчасти можно объяснить щелочным разложением, описанным ранее (см. стр. 220). Как следствие этой неопределенности в табл. 3 даются расчеты только начальных наклонов. [c.231]

Наклон прямых удобно выражать по отношению к наклону прямой для стандартного ряда, так как для последнего Л 1. Отклонение прямой относительно угла в 45°, соответствугош его при равномасштабных шкалах стандартному ряду, будет тем значительнее, чем больше данный ряд отличается от стандартного, т. е. чем больше различаются свойства частей молекул, которыми этот ряд отличается от стандартного. Очевидно [c.224]

Турнбулл графически определил зависимость 1п У от 1/Т(То —Т) в интервале температур от —117,75 до —119,00° С зависимость оказалась линейной. Из наклона прямой было найдено, что а равно 31,2 эрг1см . Вычисления показали, что при —118° С радиус критического зародыша, согласно уравнению (15), равен 11,8А, а число атомов в зародыше к равно 830. Величина С найденная по точке пересечения графика с осью абсцисс, составляла 10 . Если принять, что ехр( — АОа/АгТ) = 10 (величина, согласующаяся с энергией активации вязкого течения ртути), то С = ( Т/А) ехр(— АОа/АТ) равно 10 . Это расхождение. может быть объяснено различными способами. Однако поскольку в уравнении для J основным, определяющим эту величину множителем является ехр( — АС, /кТ), то отклонение от теоретического значения С,, в 10 раз дает для о относительную ошибку, равную лишь п процентам. [c.228]

Резонансная стабилизация и структурные перегруппировки могут в различной степени стабилизировать или дестабилизировать основные состояния, переходные состояния и продукты реакции и они могут (по крайней мере теоретически) оказывать влияние на нуклеофильную реакционную способность таким же образом, как они влияют на эффективность действия общих кислотно-основных катализаторов (болев подробное обсуждение дано в гл. 3 для общего кислотно-основного катализа карбоновыми кислотами). Резонансная стабилизация основной формы нуклеофила, например дианиона угольной кислоты, должна уменьшать нуклеофильную реакционную способность данного соединения, поскольку в переходном состоянии реакции резонансная стабилизация частично утрачивается. С другой стороны, резонансная стабилизация основания обусловливает также и уменьшение его основности, причем этот эффект должен быть более значительным, чем влияние на нуклеофильность, поскольку в равновесном процессе протонирования резонансное взаимодействие с реагирующими атомами утрачивается почти полностью, в то время как в переходном состоянии — лишь частично. Следовательно, при корреляциях нуклеофильностп с основностью резонансная стабилизация может приводить как к положительным, так и к отрицательным отклонениям от линейной зависимости, отложенной в координатах уравнения Брёнстеда, причем характер отклонений будет зависеть от угла наклона прямой и относительного вклада резонансной стабилизации в основание, кислоту и переходное состояние. [c.85]

Лабораторное определение величины удельного сопротивления относительно несложно. Оно выполняется на уетановке, показанной на рис. 31, основными частями которой являются воронка Бюхнера, мерный цилиндр, вакуум-насос и таймер. После создания требуемого разрежения и установления постоянного режима фильтрования определяют зависимость xlV f (К) (рио 32), вычисляют по графику величину Ь как тангенс угла наклона прямой к оси абсцисо, а затем по формуле (59) подсчитывают удельное сопротивление г. Зависимость xiV от V должна быть прямолинейной. Отклонения от прямой в начале цикла фильтрования могут быть связаны о колебаниями вакуума, а в конце — о окончанием отделения свободрюн влаги и растрескивания осадка. [c.137]

На рис. 39 приведена экспериментальная зависимость вязкости плавленого кремнезема от температуры Г. Юбейна и П. Оврея. График представляет собой прямую линию, за исключением температурного интервала от ликвидуса (1983 К) до стеклования (1453 К), в котором наблюдаются определенные отклонения экспериментальных точек от линейной зависимости, особенно в узком интервале от 1790 до 1582 К. Авторы вычисляют энергию активации вязкого течения из наклона прямой к оси 1/Г, что составляет 517 кДж/моль, и не дают объяснения отклонениям. Столь высокая энергия активации, что приблизительно соответствует энергии связей 51—0, указьшает на предпочтительность схемы вязкого течения по В.Н. Филиповичу [217], учитывающей как возможность разрыва связей, так и их диффузного перемещения. Указанные отклонения хотя и незначительные, но при подобной высокой точности измерений вряд ли являются случайными во-первых, они односторонние во-вторых обнаруживается определенная нелинейная зависимость 1п т — .Имеются основания говорить об аномалии температурного хода вязкости в интервале 1790—1582 К. При детальном изучении аномальных экспериментальных точек мы предположили, что линейный ход температурной зависимости вязкости может быть нарушен протеканием внутренних процессов, связанных с изменениями размеров областей относительной упорядоченности. [c.165]

На рис. 1 представлена зависимость относительных времен удерживания углеводородов и кислородсодержащих соединений в N1532 от их относительных времен удерживания в Ззг, определенных при 100° в обоих случаях. Точки, отвечающие членам ряда соединений, ложатся на прямую линию, проходящую через начало координат (наиболее заметное отклонение дает о-ксилол, который не является последовательным членом ряда бензол — толуол — ж-(или п-)ксилол — мезитилен). Эта зависимость указывает на наличие постоянной свободной энергии при переходе от одной жидкости к другой, которая является характеристикой активной группы ряда. Наклоны таких линий яв ляются важными параметрами и выражают относительные коэффициенты удерживания (термин относительный указы- [c.365]

Этот вывод легко. обосновать и феномейологиче-ски. Добавки вводят для определения наклона градуировочной прямой по отношению прироста высоты пика к приросту концентрации. Если количество дог, банки ртносительнО велико, то случайные отклонения результатов определения высоты пика без добавки не могут существенно повлиять на воспроизводимость определения прироста высоты пика при введении добавки. Учитывая уменьшение относительного стандартного отклонения результатов измерения силы тока при увеличении измеряемой силы тока и необходимость проведения всех измерений при одной инструментальной чувствительности, приходится ограничиваться добавками, превышающими содержание определяемого элемента в полярографируемом растворе ие более, чем в 2—3 раза. [c.37]

НОЙ группы В некоторой степени чувствительны к мягкости атакующего реагента. Так, отклонения, наблюдаемые для некоторых реакций от простой линейной зависимости между нуклеофильностью и основностью, часто можно объяснить мягкостью или поляризуемостью нуклеофила. На рис. И приведена в качестве функции основности нуклеофильная реакционная способность ряда соединений по отношению к г-нитрофенилацетату. Эта зависимость не столь четкая, как на рис. 6, поскольку сюда включены нуклеофильные реагенты, сильно различающиеся по структуре. На рисунке прямая линия с углом наклона 0,8 проведена через точки, соответствующие простым первичным аминам, которые вполне удовлетворительно соответствуют этой зависимости. Положительные отклонения от этой линии (наблюдаемые также и в случае аналогичных корреляций для других реакций с участием анионов тиолов, гидроперекисей и азидов, а также стерически незатрудненных третичных аминов) можно приписать, по крайней мере частично, мягкости или поляризуемости этих реагентов наоборот, отрицательные отклонения, наблюдаемые для кислородсодержащих анионов, таких, как фосфат, карбонат и ацетат, отчасти могут отражать относительную жесткость этих нуклеофилов. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология