Хроматография определение нелинейная

Определение молекулярных характеристик по данным эксклюзионной хроматографии проводят с помощью калибровочной кривой, отражающей связь удерживаемых объемов с молекулярной массой. Существует несколько методов калибровки хроматографической системы. Наиболее надежным из них является калибровка по узкодисперсным образцам исследуемого полимера (М лг/Мп=<1,1). В этом случае хроматографируют ряд стандартов, перекрывающих требуемый диапазон молекулярных масс, измеряют удерживаемые объемы в максимумах пиков и строят зависимость логарифма молекулярной массы от удерживаемого объема, получая калибровочную кривую типа показанной на рис.2.16. Если по каким-либо причинам не удается получить линейную калибровочную зависимость, то нелинейную 8-образную кривую аппроксимируют полиномом (обычно достаточно полинома третьей степени). Этот метод часто используют при исследовании индивидуальных макромолекул, в частности, белков. Так, на рис.2.18 приведена Калибровочная зависимость для геля TSK3000SW, построенная по 25 белкам. Однако для многих типов синтетических полимеров такие стандарты обычно отсутствуют, а их приготовление чрезвычайно трудоемко. Наиболее доступны стандарты полистирола. Они, как правило, имеют нормальное логарифмическое ММР, для которого справедливо соотношение Мр= /Муу Мп (Мр — молекулярная масса, соответствующая максимуму пика полимера), и широко применяются в практике эксклюзионной хроматографии. При использовании калибровочной кривой, построенной по полистирольным стандартам, для определения молекулярных характеристик других полимеров результаты получают в относительных величинах (в так называемой полистирольной шкале ). [c.53]

Обобщенные уравнения (1.34) и (1.35) для чистого (истинного) объема удерживания были получены в рамках идеальной нелинейной хроматографии, что, конечно, ограничивает область их практического использования. Однако при оценке практической ценности полученных уравнений необходимо отметить, что проявительные газохроматографические методы определения нелинейных изотерм адсорбции, развитые также в рамках идеальной нелинейной хроматографии (см., например, [76, 86, 87] ), успешно используют в хроматографической практике, причем получаемые результаты не зависят от скорости газа-носителя, размера пробы и др. Независимость получаемых результатов от скорости газа-носителя и других параметров эксперимента свидетельствует о том, что ролью кинетических факторов можно пренебречь. Изотермы адсорбции и в хроматографии газ — твердое тело, измеренные упомянутыми выше газохроматографическим и статическим методами, находятся в хорошем согласии между собой (см., например, [76, 86, 87] ). Поэтому область применения уравнений (1.34) и (1.35) представляется нам достаточно широкой. [c.23]

Уравнение (1У-45) представляется практически важным, несмотря на допущения (мгновенное установление равновесия и др.), сделанные при его выводе. Здесь уместно провести аналогию с проявительными методами определения поверхности твердых тел, также основанными на использовании уравнения идеальной нелинейной хроматографии. Удельные поверхности твердых тел, измеренные статическими методами и импульсным хроматографическим методом (расчет на основе уравнения идеальной нелинейной хроматографии), достаточно хорошо совпадают. Причем опытные данные не обнаруживают заметного влияния скорости потока газа-носителя на форму изотермы, рассчитанной по элюционной кривой [71, 72]. Поэтому допущение о мгновенном установлении равновесия в обычных условиях хроматографического эксперимента (время установления равновесия составляет около 10 3 с [60]) можно считать вполне оправданным, и уравнение типа (1 У-45) можно использовать в газо-жидкостной хроматографии для определения нелинейных изотерм адсорбции (например, на поверхности раздела НЖФ — твердый носитель [73, 74]). Конечно, в дальнейшем развитие более строгих методов на основе неравновесной теории хроматографии [75—77 78, с. 32 79, с. 24] позволит более четко выяснить механизм процесса и повысить надежность сорбционных измерений для полифазных сорбентов. [c.90]

Газоадсорбционную хроматографию используют реже, чем газожидкостную, главным образом из-за нелинейности изотерм адсорбции даже при низких степенях заполнения. Нелинейность изотермы вызывает нежелательные эффекты изменение объемов удерживания при изменении объема пробы, асимметрию пиков, неполноту извлечен..я пробы. Другой причиной преимущественного использования газожидкостной хроматографии являются высокие удельная поверхность и энергия сорбции, что приводит к сильному удерживанию, особенно больших молекул. Вследствие этого адсорбенты большей частью используют для разделения газов при низкой температуре и низкомолекулярных соединений при высокой температуре. Разделение проводят, как правило, при температуре выше температуры кипения используемых соеди-. нений. Существуют также определенные трудности в стандартизации адсорбентов. [c.90]

Как было указано, высота пика h пропорциональна концентрации вещества. Однако при перегрузке эта линейная зависимость не выполняется, поскольку с увеличением объема пробы начинает увеличиваться ширина пика. Кроме того, при перегрузке ухудшается разделение пиков, а это отражается на точности результатов, особенно при определении примесей. Однако в ряде случаев все же приходится допускать перегрузку колонки, поскольку это способствует повышению чувствительности (см. гл. II). Следует учитывать также вид перегрузки, которая связана с размытием тыла вследствие нелинейности изотермы сорбции. Этот эффект проявляется в наибольшей степени при газо-адсорбционной хроматографии. [c.210]

Таким образом, по данным газо-жидкостной хроматографии представляется возможным рассчитывать коэффициенты активности компонентов в бесконечно разбавленных растворах. Это имеет очень важное практическое значение, поскольку эти величины весьма затруднительно определять другими методами. Нужно, однако, учитывать, что в изложенных выше рассуждениях рассматривается система газ — носитель — летучий компонент — неподвижная фаза, нанесенная на насадку, т. е. предполагается, что твердый носитель является инертным и не оказывает никакого влияния на фазовое равновесие в указанной системе. Как показывает практика, это условие не всегда выполняется. На поверхности носителя возможна адсорбция компонентов исследуемых смесей, оказывающая большое влияние на условия их равновесного распределения между газовой и неподвижной фазами. Это приводит к существенным отклонениям коэффициентов активностей летучих компонентов в бесконечно разбавленных растворах в малолетучих растворителях, найденных по данным газо-жидкостной хроматографии, от значений, определенных другими методами. Наибольшее влияние адсорбции на поверхности носителя обнаруживается при использовании для хроматографических экспериментов жидких фаз, полярность которых значительно меньше полярности исследуемых летучих веществ. Это влияние проявляется в асимметричности хроматографических пиков (появление адсорбционных хвостов ), а также в изменении удерживаемого объема с изменением величины вводимой пробы. Отмеченные явления обусловлены нелинейностью изотерм адсорбции на твердых поверхностях и обнаруживаются при использовании обычно применяемых носителей — кизельгура, огнеупорного кирпича, силикагеля, окиси алюминия, целита, пористого тефлона. [c.61]

Другой фактор, который необходимо учитывать, заключается в том, что даже если объем введенной пробы достаточно мал, ее раствор в неподвижной фазе должен иметь некоторую определенную концентрацию, особенно на входе в колонку. Литтлвуд [27] показал, что в газовой хроматографии объем пробы в результате действия таких переменных, как диффузность ввода, ограниченная концентрация растворенного вещества в подвижной фазе, уникальный эффект вязкости в объеме полосы, нелинейность изотерм и адсорбция, может влиять на удерживаемый объем. Хотя количественная оценка каждого из этих эффектов невозможна, попытаемся рассмотреть некоторые факторы, приводящие к нелинейности изотермы. При стандартном состоянии растворенного [c.516]

Насыщение колонки выражено слабо, нелинейность калибровочной кривой, как правило, не наблюдается, что позволяет определять с применением ЭЗД очень малые (порядка 10 з) количества бериллия в виде фторированных -дикетонатов. Газовая хроматография -дикетонатов бериллия (наиболее популярен трифторацетилацетонат) нашла практическое применение для определения следов этого металла в разнообразных объектах. [c.76]

Коэффициент нагрузки с увеличением диаметра колонн уменьшается неравномерно (таблица). Резкое снижение наблюдается для колонн диаметром 53 мм. Таким образом, возможная величина вводимой дозы с увеличением диаметра колонны увеличивается нелинейно и при работе на колонне диаметром больше 35 мм требуется вводить коэффициент нагрузки. Учитывая, что препаративный хроматограф имеет определенный диапазон автоматически вводимых доз (от 2 до 20 МА по жидкости), предварительную аналитическую разра- [c.35]

Оценка адсорбционной активности твердых носителей является важной научной и практической задачей в газо-жидкостной хроматографии. Однако прямое определение адсорбционных свойств системы жидкая фаза — твердый носитель затруднено тем, что для соединений, способных к специфической адсорбции на поверхности раздела твердый носитель — жидкая фаза, наблюдается зависимость удерживаемого объема от величины вводимой пробы [1, 2]. Рассматриваемое явление объясняется нелинейностью изотермы адсорбции этих соединений на поверхности носителя. [c.8]

Изменение температурного поля по определенной программе называется программированием температуры. В большинстве случаев программа регулирования температурного поля предусматривает непрерывное повышение температуры во времени. Кроме линейного возрастания температуры во времени, программа нагревания имеет варианты изменение скорости нагревания в процессе возрастания температуры повышение температуры в определенной точке при изотермическом режиме в процессе повышения температуры понижение ее в определенной точке нелинейное повышение температуры во времени и др. Кроме хроматографии программированного нагрева, существует упомянутый выше хроматографический метод, основанный на применении температурного поля с градиентом по длине колонки, создаваемого передвижение. печи, перемещаемой с определенной скоростью вдоль колонки от входа к выходу. [c.12]

По природе неподвижной фазы различают два вида ГХ. В одном из них (называемом газо-твердофазной хроматографией, ГТХ) неподвижная фаза представляет собой твердый материал, такой, как гранулированный силикагель, оксид алюминия или уголь. В основе процесса разделения лежит адсорбция на твердой поверхности. Этот вид ГХ находит весьма ограниченное применение главным образом из-за образования хвостов вследствие нелинейности изотерм адсорбции и отчасти из-за слишком сильного удерживания реакционноспособных газов, что снижает доступную площадь поверхности. Определенные ограничения обусловлены также каталитической активностью такой поверхности. Этот метод применяют главным образом [c.396]

Результаты измерения параметров удерживания могут быть в значительной степени искажены влиянием различных факторов, к числу которых следует отнести нелинейный характер изотермы сорбции, а также (для газо-жидкостной хроматографии) адсорбцию на межфазных границах газ — жидкость, газ — твердое тело и жидкость — твердое тело. Существенно искажаются результаты даже при небольших изменениях температуры и расхода газа-носителя. Кроме того, определенную роль играет неидеальность газовой фазы, влияние которой особенно важно учитывать при изучении термодинамики сорбции по данным хроматографии. [c.14]

Источниками погрешностей в процессе хроматографирования могут быть отклонения от заданного режима работы хроматографа. При использовании детектора по теплопроводности значительное влияние на погрешность определения оказывают колебания расхода и загрязнение газа-носителя, отклонение сопротивлений чувствительных элементов, вызывающее нелинейность сигнала детектора, отклонение тока моста детектора. При использовании детектора ионизации в пламени большое влияние на точность определения оказывают следующие факторы изменение потоков водорода, газа-носителя и воздуха, колебания атмосферного давления, изменение чувствительности при изменении расположения электродов и загрязнении сопла (изменение формы пламени), нелинейность электрометрического усилителя, изменение сопротивления входных высокоомных резисторов вследствие старения, изменения влажности воздуха или температуры, запыленности, а также плохое (не электрометрическое) или неудачное (неправильно выбрана точка)-заземление прибора. Причиной грубых ошибок может быть и неконтролируемый вЫход за пределы диапазона линейности детектора. [c.38]

При анализе примесей количество основного компонента смеси велико. Детектирующее устройство при больших количествах компонента уже не обеспечивает линейной связи между сигналом и концентрацией вещества в газе-носителе. Поэтому даже если удается зарегистрировать основной компонент смеси в виде отдельного пика, то при расчете по данным полученной хроматограммы смеси с использованием формулы (61) ошибка может достигнуть для примесей 30% и более за счет нелинейности детектора по основному компоненту. Чаще при наличии примесей регистрация основного компонента невозможна ни на одной из шкал хроматографа. Описываемые ниже методы градуировки детекторов на примеси основываются на использовании понятия постоянной дозы и сводятся к определению величин [c.153]

Обсуждение методов определения удельной поверхности твердых адсорбентов и изотерм адсорбции, нелинейности показаний катарометра для некоторых газов, методов заполнения капиллярных колонок, испытаний их качества, применения стеклянных и найлоновых колонок, воспроизводимости и точности результатов, получаемых с применением делителя потока, используемого для дозировки при капиллярной хроматографии и способов установления эмпирических калибровочных коэфф. при работе с ионизационными детекторами. [c.12]

Определение с помощью газовой хроматографии нелинейных изотерм адсорбции при низких концеитрациях. [c.155]

Другой случай целесообразного применения метода экстраполяции на нулевую концентрацию на хроматографе с нелинейным детектором — определение микропримесей, природа которых неизвестна и для количественного анализ которых, следовательно, не может быть использована абсолютная калибровка. [c.21]

Приведенные данные еще раз подтверждают, что при определении микропримесей на хроматографе с нелинейным детектором (а при значительном диапазоне измеряемых концентраций любой детектор будет нелинейным) целесообразно не сравнивать площади микро- и макрокомпонента, а пользоваться методом дополнительного внутреннего стандарта, вводя последний в анализируемую смесь в количествах, соизмеримых с содержанием микропримесей. Если проводить при этом экстраполяцию к нулевой концентрации, то при наличии чистых эталонов микропримесей можно добиться наивысшей абсолютной точности анализа —1—2 %. [c.22]

Метод нормировки—метод калибровки по размерам пиков, широко применяемый в ГЖХ, обычно реже используют в ВЭЖХ. Метод основан на измерении площади или высоты каждого пика в хроматограмме и вычислении содержания (в %) каждого компонента, пропорционального суммарной площади или высоте. Содержание всех компонентов принимают равным 100%. В жидкостной хроматографии такой подход используют после определения поправочных коэффициентов на отклик детектора для каждого вещества и после умножения площади пика на соответствующий коэффициент, чтобы учитывать различные значения для каждого компонента смеси. Цифровые интеграторы и ЭВМ обсчитывают пики на хроматограмме по принципу нормировки. В память интегратора можно вводить коррекцию на нелинейность детектора по отношению к каждому компоненту. Метод нормировки применим и в том случае, когда надо количественно определить все компоненты смеси, что затруднительно при использовании метода абсолютной калибровки. [c.178]

Если увеличивать концентрацию С, например, путем увеличения Со, то начиная с определенного предела, коэффициент К также начнет изменяться. При таких высоких концентрациях уже нельзя характеризовать сорбционное равновесие одним коэффициентом К, я следует определять всю изотерму сорбции — функциональную зависимость С = /(С). График такой зависимости чаще всего представляет собой монотонную кривую — выпуклую или вогнутую по отношению к оси ординат. Имеется большое число уравнений, описывающих эти функции. Поскольку в аналитической практике редко имеют дело с большими концентрациями (исключение составляет анализ микроприме-сей, когда в колонку дозируют большие концентрации основного вещества), мы не будем подробно описывать нелинейные зависимости, а будем основываться на линейном уравнении (1.11) Кроме истинного коэффициента Генри в хроматографии используют еще две модификации этого коэффициента [16]. Предположим, что хроматографическая колонка заполнена гранулированным сорбентом и мы рассматриваем единицу объема (1 см ) полученного слоя. Некоторую долю этого объема е заполняют пустоты, а некоторую у. сам сорбент, причем в случае неподвижной фазы, нанесенной на твердый носитель, е- -х<1, поскольку часть объема занимает твердый носитель, в разделениях не участвующий, а потому и не учитываемый, т. е. в данном случае х — это доля объема, приходящаяся только на неподвижную фазу. Если на этой единице объема сорбента установится сорбционное равновесие, общее количество вещества в рассматриваемом 1 см слоя составит [c.30]

Следует указать, что концепция теоретических тарелок не дает картины механизма процесса фазового распределения. Рассмотрение ведется с позиций равновесия и, так как число теоретических тарелок неизвестно, степень отклонения от равновесия можно оценить только по косвенным наблюдениям. В некоторых случаях (например, хроматография на бумаге) не всегда даже можно с достаточной определенностью установить тип фазового распределения. В общем случае приближенно принимается, что константа равновесия фазового распределения не зависит от концентрации. Отклонения от идеальности могут быть приписаны неравновесностп системы или непостоянству коэффициента распределения (нелинейная изотерма). [c.516]

Однако особенно плодотворной для изучения кинетики адсорбции оказалась теория газоадсорбционной хроматографии, подробно разработанная рядом чехословацких исследователей, с использованием метода моментов, широко применяемого в статистике. Впервые метод моментов для анализа хроматографических процессов был предлон ен Туницким. Теория моментов, используемая для решения линейных задач газоадсорб-циопной хроматографии, позволяет по форме хроматографического пика учесть действие продольной диффузии в газовой фазе, радиальной диффузии внутри поры частицы катализатора и конечной скорости адсорбции молекулы внутренней поверхностью поры. Опубликованные к настоящему времени работы показали большие возможности газовой хроматографии в исследовании процессов переноса и кинетики адсорбции на катализаторах. Попытка использования этого метода для изучения кинетики хемосорбции до последнего времени встречала, однако, серьезные затруднения из-за нелинейности обычной изотермы хемосорбции даже в области сравнительно невысоких парциальных давлений адсорбата. Поэтому, строго говоря, кинетику хемосорбции нельзя описать системой линейных дифференциальных уравнений. Переход же в линейную область путем значительного снижения концентрации адсорбата может быть осложнен влиянием неоднородности поверхности. В связи с этим большой интерес представляет оригинальная изотопная методика определения скорости хемосорб-ции водорода, описанная в главе четвертой, в которой показана возможность обработки экспериментальных данных по кинетике хемосорбции в случае нелинейных изотерм с использованием аппарата теории моментов. Б дальнейшем, по-видимому, эту идею можно будет обобщить на другие системы путем применения к ним методов, близких методам описания вэ- [c.5]

Как было показано Богеменом и Парнеллом при инверсии пика наряду с изменением площади пика изменяется число тарелок, рассчитываемое по кривым вымывания (рис. 62). Постоянное значение числа тарелок получается только при очень маленьких токах накала нити. После инверсии число тарелок непрерывно возрастает, но не достигает первоначального значения. Хотя визуально искажения пика можно и не обнаружить, перед температурой инверсии пик становится аномально узким, а после инверсии — широким, что вызвано большой нелинейностью сигнала. Именно вследствие этого влияние возможной инверсии необходимо учитывать при любых исследованиях, связанных с определением числа тарелок в препаративной хроматографии. [c.147]

Метод проявительной хроматографии без газа-носителя [179] позволяет значительно уменьшить требования к детектору и к способам дозировки проб, в результате чего существенно повышается точность количественного анализа смесей. При анализе смесей водорода, гелия и азота различного состава на колонке с активированным углем СКТ при 20 °С [180] этот метод дает возможность определять содержание компонентов с относительной ошибкой 1,7%, что значительно ниже ошибки применявшегося ранее метода газовой хроматографии. Если один. из компонентов обладает нелинейной изотермой адсорбции, например на угле СКТ азот при 0°С, относительная ошибка определения достигает 3,3%. В хроматографии без газа-носителя количественный расчет можно проводить не по площадям или высотам пиков, а по объемам удерживания, которые связа1ны простым уравнением с. концентрацией [181]. Такой метод расчета, примененный,-в частности, для анализа бинарных смесей гелия и аргона, позволяет уменьшить относительную ошибку определения ко.нцентрации до 0,3—0,5%. Анализ указанных. смесей проводили на коло.нке длиной 0,5 м, заполненной активированным угл" ем, при 20 °С или на колонке длиной [c.40]

Аналогичный подход для характеристики адсорбционных свойств тефлона позже был применен Кондером [100], который также отметил высокую адсорбционную активность тефлона по отношению к углеводородам даже в условиях газо-жидкостной хроматографии. Рассмотренный выше метод определения адсорбционных характеристик основан на применении уравнения (1У-43), справедливого для линейных изотерм адсорбции. Для определения параметр01в нелинейных изотерм адсорбции необходимо использовать уравнение (1У-44). Интегрируя это уравнение, получим следующее уравнение, отражающее распределение хроматографируемого вещества в отдельных фазах сорбента [c.106]

Благодаря возможности определять длину коротких боковых цепей метод ЯМР стал мощным средством анализа полиэтиленов низкой плотности, полученных радикальной полимеризацией при высоком давлении. Спектр ЯМР С такого полиэтилена представлен на рис. 7. Очевидно, что больщинст-во коротких боковых цепей представляют собой бутильные, амильные и этильные радикалы присутствуют также и другие типы ответвлений. На основании исчерпывающего анализа в работе [91] сделан вывод, что для характеристики полиэтиленов низкой плотности нельзя использовать никакой однозначной структуры. Авторы обнаружили такие нелинейные короткие боковые цепи, как 1,3-спаренные этильные радикалы. В работе [94] сравнивалось содержание боковых цепей с шестью и более атомами углерода в полиэтиленах низкой плотности с величинами, полученными методом гель-проникающей хроматографии в сочетании с методом определения характеристической вязкости. На основании хорошего согласования результатов сделан вывод, что основная масса коротких боковых цепей содержит менее шести атомов углерода, а содержание в боковых цепях шести и более атомов углерода может быть полностью связано с существованием длинных боковых цепей. Другие авторы также опубликовали сходные результаты, полученные с одновременным использованием методов определения характеристик растворов и метода ЯМР С [95]. Однако [c.51]

Наиболее часто встречающимся газом в продуктах деструкции большинства органических и элементорганических соединений является водород. Для определения водорода нельзя использовать пламенно-иониза-ционный детектор, поскольку этот газ служит для получения пламени. Из ионизационных детекторов единственно возможным является гелиевый ионизационный детектор [135, 136]. Предел обнаружения водорода при работе с ним равен З-Ю мкл. При использовании катарометра не рекомендуется применять в качестве газа-носителя гелий, поскольку он имеет близкую к водороду теплопроводность, что значительно понижает чувствительность детектирования. Кроме того, как отмечается в [137], возникает нелинейность зависимости сигнала детектора от концентрации и появление аномальных сигналов при низком содержании водорода, обусловленных образованием водородогелиевых смесей. Катарометр очень чувствителен к водороду, когда в качестве газа-носителя применяют аргон или азот, вследствие больших различий в теплопроводности этих газов. Однако при их использовании падает чувствительность к другим газам, присутствующим в смеси, с теплопроводностями, близкими к аргону, особенно чувствительность к диоксиду углерода (чувствительность по Нг в аргоне почти в 100 раз больше чувствительности по СО2), что зачастую заставляет увеличивать навеску исходного вещества или проводить анализ водорода на отдельном хроматографе. [c.55]

Использование этого метода в препаративной хроматографии сохраняет ряд преимуществ, свойственных аналитическому определению. Однако препаративная хроматографш предполагает работу с высокими перегрузками, что приводит к значительному размыванию полосы вследствие нелинейности изотермы распределения и, следовательно, к резкому ухудшению разделения. [c.122]

По соседнему каналу с таким же термочувствительным элементом при помощи побудителя циркулирует газ. Термочувствительные элементы включены в схему равновесного моста. Мерой расхода служит чдсло оборотов побудителя расхода. Однако применение такого расхоТюмера для очень малых расходов (1 л/час) не представляется возможным в связи с трудностью создания столь малого потока при помощи побудителя расхода. Ниже рассматривается термоанемометр с линейной статической характеристикой для расходов от О до 4 л/час с полупроводниковыми термочувствительными элементами, разработанный на базе детектора промышленного хроматографа ХПА-4. Предварительно были определены статические характеристики для детектора, в котором в прочном канале помещается полупроводниковый термочувствительный элемент типа ТШ-1, а второй термочувствительный элемент помещается в закрытом канале того же блока. Термочувствительные элементы включены в смежные плечи неравновесного моста. Через проточный канал детектора подавался кислород, получаемый в процессе разложения воды в электролизере. Статические характеристики для различных значений токов, протекающих через измерительный мост, изображены на рис. 1. Из рисунка видно, что зависимость разбаланса моста от расхода кислорода, при прямом методе определения, существенно нелинейна в области расходов, меньших 1 л1час, независимо от величины тока моста. [c.30]

Витт С.В.,Паоконова Е.А. - Изв.АН СССР.Сер.хим.,1%9, -м ,2367-2370 РЖХим, 1970,7БХ559. Определение теплот адсорбции и идентификация в условиях нелинейной температурно-программной хроматографии. [c.38]

Фронтально-адсорбционное обогащение на цеолитах можно проводить, используя их молекулярно-ситовое действие [36]. Этот метод применен для концентрирования примесей в спиртах высшей очистки и других водочных продуктах [37—39]. Небольшие концентрации (менее 1-10" %) микропримесей в этаноле высшей очистки не могут быть определены без предварительного их обогащения. Для предварительного обогащения примесей здесь успешно может быть использована фронтальная жидкостная хроматография на колонне с цеолитом СаА. Принцип обогащения на цеолите основан на том, что основные примеси — альдегиды, кетоны, эфиры, амины, изосп-ирты, кислоты и другие соединения с нелинейными молекулами — не могут проникать в поры молекулярного сита и практически им не адсорбируются. При движении фронта жидкости вдоль хроматографической колонны, наполненной цеолитом СаА, неадсорбирующиеся из-за геометрических затруднений молекулы микропримесей продвигаются быстрее адсорбирующихся молекул, в частности воды, метанола и этанола, присутствующих в значительно больших концентрациях, чем микропримеси. Поэтому после прохождения через слой адсорбента определенного объема спирта высшей очистки из него будут извлечены практически полностью все микропримеси, которые концентрируются в самом начале фронта. Отобрав первые порции выходящей [c.191]

Зависимость между твердым носителем, эффективностью колонки и количественным определением стеринов в газовой хроматографии. (Испытаны твердые носители газхром Р, хромосорб W. Обсуждены причины нелинейности сигнала детектора.) [c.113]

Динамический метод заключается в пропускании через слой адсорбента тока инертного газа, содержащего пары адсорбирующегося вещества, и измерёйии нарастания его концентрации в газе за слоем адсорбента. Одним из вариантов динамического метода определения величины адсорбции и удельной поверхности является проявительный метод, основанный на использовании уравнений нелинейной равновесной хроматографии. Метод позволяет построить изотерму адсорбции по форме выходной кривой хроматографического пика. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология