Кольца Неплоскостность

Вероятность циклизации при поликонденсации зависит прежде всего от числа атомов п в кольце. (рис. 12) и мала для напряженных циклов, у которых п не превышает 4 при увеличении п до 5—6 она возрастает вследствие уменьшения напряженности кольца. Когда п достигает 8—12, склонность к циклизации снова падает из-за небольшой вероятности того, что. молекула примет форму (конформацию), необходимую для сближения концевых групп молекулы. Хотя при п>12 возможно образование больших ненапряженных колец неплоскостного строения, статистически более выгодна межмолекулярная реакция образования полимера, так как по мере возрастания числа атомов между функциональными группами быстро надает вероятность столкновения активных концов молекулы. Поэтому при поликонденсации такие большие кольца встречаются редко. Точно так же с углублением ноликонденсации и накоплением тримеров, тетрамеров и т. д., способных давать только большие кольца, опасность циклизации уменьшается. Таким образом, если удалось в самом начале реакции избежать [c.58]

Конформация циклогексана.—При построении модели циклогексана легко убедиться, что сочленение шести атомов углерода приводит без какого-либо изгиба связей или искажения углов к неплоскостному кольцу, как это видно из помещенной на рис. 22, а [c.65]

Неплоскостность (в микронах) определяется числом полос, умноженным на 0,3. Неплоскостность рабочей поверхности металлического кольца допускается в пределах трех световых лучей, т. е. не более 0,9 мкм. [c.54]

Если при проверке обнаружен зазор, что означает неплоскостность более 3 мкм, кольцо следует заменить, собрать уплотнение и испытать его. [c.60]

В циклопентане почти нет углового напряжения (0°44 ), однако торсионное напряжение значительно. Оно связано с взаимным отталкиванием пяти пар атамов водорода, находящихся в заслоненных положениях. В результате один из атомов цикла выходит из плоскости цик а на 0,5 А, хотя такое искривление цикла несколько увеличивает угловое напряжение. Неплоскостное расположение атомов в циклопентане доказано методом электронной дифракции. В таком особом положении оказываются поочередно все атомы кольца, так что оно находится в непрерывном волнообразном дг-ижении. [c.494]

Плоскостность кольца проверяется свободным прохождением его через калибр-щель. Допускаемая неплоскостность — не более 0,1 мм. [c.630]

Перегруппировка Кляйзена в ряду аллилариловых эфиров на основе высокомолекулярных двухатомных фенолов (полные эфиры) (443 К, 5 ч) протекает с меньшими по сравнению с изомеризацией неполных эфиров двухатомных фенолов (моноэфиров) выходами, что обусловлено, по-видимому, стерическими затруднениями, связанными с введением второго пргранильного заместителя неплоскостного строения в ароматическое кольцо фенола [33 . [c.225]

V og e 1 A. I. Фигические свойства и химическое строение. Часть 111. Циклопентан, циклогексан, циклогептан и некоторые производные. Неплоскостная структура кольца метилциклогексана. J. hem. So ., 1938, July, 1323—1338. [c.312]

Семикарбазоны ведут себя, подобно кетонам, но у 2,4-динитро-фенилгидразонов, которые поглощают в значительно более длино-волНОВОЙ области, интенсивность полос изменяется в меньшей степени, чем их положение. Такая разница в поведении вызвана тем, что характеристическую хромофорную полосу 2,4-динитрофенил-гидразонов следует отнести за счет динитрофенильной группы, а не диеновой системы (Braude, Jones, 1945) частично хромофорная полоса, обусловленная боковой цепью, расположена очень близко к полностью хромофорной полосе и почти совпадает с ней по интенсивности. В результате эти две полосы взаимно перекрываются, а неплоскостное строение циклогексенового кольца и наличие боковой цепи создают лишь небольшой суммарный сдвиг. [c.362]

Во многих примерах неплоскостное расположение может рассматриваться как результат перегруженности копланарной конформации, как в случае нитродурола (V). Для другого важного типа в качестве примера может служить 2,3-бензоциклооктанон (IX), в котором отсутствие копланарности бензольного кольца и карбонильной группы обусловлено размерами алициклического кольца. [c.550]

А. В строении обеих молекул наряду со сходством (близкие значения межатомных расстояний, неплоскостность молекулы) наблюдаются и существенные различия октаэдрическая координация атома металла в азо-р-нафтольном комплексе, сравнительно небольшое отклонение от копланарности фенильного и нафталинового циклов в отличие от почти перпендикулярного расположения фенильного кольца по отношению к салицилальдиминному циклу в салицилал-Ы-фенилими-нате меди. [c.88]

Пластину накладывают на контролируемую поверхность, в результате на притертой поверхности появляются кольца Ньютона, которые при дневном свете имеют окраску цветов радуги, а при монохроматическом освещении превращаются в темные полосы. Каждое кольцо соответствует неплоскостно-сти около 0,3 мкм. Подсчетом числа колец, пересеченных условной радиальной прямой, определяют неплоскостность контролируемой поверхности в радиальном направлении (рис. 25). [c.67]

Доводка рабочих повд)Хностей пц> трения. Неплоскостность уплотняющих поверхностей колец трения не должна превышать 0,9 мкм при шероховатости Ка = 0,1 мкм. Окончательная чиетовая обработка рабочих поверхностей осуществляется доводкой. С целью сохранения плоскостности рабочих поверхностей послг доводки не следует производить какие-либо технические операции (сварку, сверловку, точение и др.) как с кольцами пары трения, так и с обоймами, в которые они вмонтированы (запрессованы, вклеены и впаяны). [c.75]

Плиты изготовляют из серого чугуна с твердостью рабочей поверхности НВ 170-229. Ширина (длина) плиты должна в 2-3 раза превышать диаметр доводимого кольца. Для изготовления притиров необходимо иметь три плиты одного размера (250X250 мм, 400X400 мм или 630X400 мм). Рабочие поверхности плит шлифуют на плоскошлифовальном станке до шероховатости Ка = 0,8 мкм и неплоскостности 0,01—0,02 мм. Неплоскостность определяют лекальной линейкой длиной 300 мм. [c.77]

Диэдрический угол является основным параметром, характеризующим конформацию четырехчленного цикла. Из исследованных нами соединений только для молекулы СЦБ имеются независимые количественные данные, которые могут быть сопоставлены с нашими результатами. Полученная нами величина а=30 5° находится в хорошем согласии с а=35,9 2°, определенной по спектрам в далекой ИК-области [28], а также с величиной 28°, оцененной в недавнем микроволновом исследовании [29]. Для молекулы СЦБ имеется также надежное качественное подтверждение неплоскостности цикла в спектральном исследовании, где было обнаружено существование аксиально-экваториальной изомерии [30]. Кроме того, качественное доказательство неплоскостности кольца в ТХДБ получено спектроскопически в работе [31]. [c.443]

Вопрос о статической или динамической неплоскостности цикла в каждом частном случае наилучшим способом можно решить исследованием формы потенциальной функции, связанной с неплоскими движениями кольца (рис. 1). Ряд электронографических исследований норвежской школы был посвящен этой проблеме, хотя значимость результатов и указываемые интервалы погрешностей часто остаются под вопросом. Можно упомянуть также одно из последних японских исследований в этой области [37]. Наиболее точные измерения, проделанные до настоящего времени, относятся к микоовол-новой спектроскопии [1а] или к спектрам в далекой ИК-обласш [28, 38). [c.445]

Пример 2. На рис. 1,12 приведен ИК-спектр соединения с молекулярным весом 106. В самом начале области валентных колебаний двойных связей—около 1500 см — имеется очень интенсивная полоса, которая в сочетании с неразрешенными полосами 1580 и 1600 смявляется характерным признаком ароматического кольца. Предположение о наличии ароматического кольца подтверждается сильным поглощением в области 3000—3100 см — области валентных колебаний водорода при 5р -гибридных углеродных атомах. Соединение содержит и алкильт1ые радикалы (боковые Цепи у ароматического кольца), о чем свидетельствуют сильное поглощение в интервале 2800—3000 см (л н-с з), а также полосы соответствующих деформационных колебаний при 1470 и 1385 см . В области 1650—2000 см имеются вая ные для определения числа и положения заместителей слабые полосы поглощения. Контур повторной записи этих полос на повышенной толщине слоя характерен для орго-дизамещенных (ср. рис. 1.9). Очень сильная полоса неплоскостных деформационных колебаний ароматического водорода при 750 см- также характерна для о/зго-дизамещенных производных бензола. В спектре не наблюдается характеристических полос водородсодержащих функциональных групп ОН, ЫН, 5Н. Возможность присутствия галогенов, эфирных, тиоэфирных и третичноаминных групп исключается сравнительно низким молекулярным весом при наличии бензольного кольца и алкильных радикалов. По-видимому, исследуемое соединение—ароматический углеводород, и тогда молекуляр-26 [c.26]

ИК-спектры. ИК-спектры полученных ацетиленовых производных ферроцена снимали на спектрофотометре Хильгер Н-800. Образцы приготавливали в виде пасты в вазелиновом масле. Во всех спектрах ацетиленовых спиртов наблюдаются широкие полосы поглощения в области 3300—3400 характерные для валентных колебаний ассоциированных гидроксильных групп. Валентные колебания концевой ацетиленовой С—Н-связи дают узкую полосу с максимумом около 3300 сл . Слабое поглощение при 2130 сж" связано с колебаниями тройной С С-связи, находящейся в концевом положении. Для -валентных колебаний С—Н-связей ароматических соединений, а также ферроцена наблюдается полоса средней интенсивности в области 3100 м- . В спектре 1-бензоил, 1 -фенилэтинилкарбинолферроцена обнаружена интенсивная полоса в области 1640 см- что обусловлено валентными колебаниями карбонильной группы С=0, сопряженной с ароматическим ядром. Для третичных спиртов характерно поглощение при 1300 или 1160 м- (связь С—О). Валентные колебания С—С незамещенных циклопентадиенильных колец соединения 1 проявляются в области 1112—1060 см-. Для дизамещенных производных поглощение в этой области значительно слабее. Полосы поглощения при 1000 и 800 связаны с деформационными плоскостными и неплоскостными колебаниями С—Н-связи в цикло-пентадиенильном кольце. Поглощение, характерное для замещенного бензольного кольца, наблюдается при 740 и 700 сл >. Деформационные колебания s H-связи вызывают абсорбцию при 660 слг. [c.60]

Отклонения формы торца по линии измерения (неплоскостность) уплотнительных поверхностей фланцев корпуса (распределительных п задних камер, крышек, штуцеров) и решеток трубного пучка проверяют при помощи контрольного кольца I (рис. 90) и щупа. Величину неплоскостности определяют замером наибольшего расстояния от точек реальной поверхностн до прилегающей плоскости контрольного кольца. [c.148]

Такое поведение циклооктатриенового аниона отражается в реакциях его дибензопроизводных. Исходный углеводород имеет неплоскостное строение и характер олефина. Его анион-радикал, образующийся восстановлением исходной молекулы литием в тетрагидрофуране, изучен Керрингтоном [229], который из данных ЭПР-спектроскопии установил, что нечетный лишний электрон локализован обычно на двух олефиновых связях С=С, сопряжение его с бензольными кольцами пренебрежимо мало (т. е. Р 0). Спектр был также рассмотрен Кацем [230], который предсказал появление аналогичных частиц при восстановлении щелочными металлами (литием, натрием или калием), а также при электролитическом восстановлении в диметилформамиде или диметилсульфоксиде. Анализ спектров ЭПР показал, что структура этих ион-радикалов поддается объяснению при любой величине Р от О до р, т. е. предположение о том, что Р 55 О, не обязательно. Дополнительная информация о природе частиц была получена из полярографических исследований. Как и в циклооктатриеновых системах, обмен А + А в этом случае медленный, а обмен А" + А быстрый. [c.363]

Структура волокнистой серы и ее отношение к кольцевым формам рассмотрены Полингом [107], который отметил, что для структуры волокна и относительной стабильности различных колец можно найти общее объяснение, если предположить, что сериые цепи стремятся к образованию неплоскостных колеблющихся конфигураций с диэдрическим углом около 100°. Если предположить для угла связи S — S — S величину 105°, то диэдрический угол в симметричном кольце Sg должен быть 102°6 в кольце Se—69°34 в Зю и Э г-кольцах —118°59 и 129°41 соответственно. Исходя из этого наиболее устойчивым должно быть кольцо Sg, а дальше устойчивость уменьшается в ряду Sio, Sg и Si2- На этом основании Полинг предположил, что в волокнистой сере повторяющейся единицей является дважды закрученная спираль из 7 атомов серы. При угле связи 106°, диэдрическом угле 76° и длине связи 2,08 А получается хорошее совпадение с экспериментально полученным повторяющимся расстоянием 9,26 А и необычно большим числом атомов в элементарной ячейке (112 = 7 X 16). [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология