Ректификация нефтяных фракций с получением ароматических углеводородов

Как отмечалось ранее, значительные ресурсы полициклических ароматических углеводородов заключены в тяжелых смолах пиролиза, а также в каталитических газойлях. Хотя в полной мере отработанные технологические процессы производства их из этого сырья и отсутствуют, но имеющиеся данные (см. гл. 4) свидетельствуют о возможности получать ректификацией, селективной экстракцией и перекристаллизацией соответствующие ароматические углеводороды. По мере развития мощностей по пиролизу тяжелого сырья ресурсы нефтяных полициклических ароматических углеводородов, по-видимому, превысят их количество в перерабатываемой каменноугольной смоле. Особый интерес могут представить гидрогенизационные методы переработки фракций полициклических ароматических углеводородов, открывающие пути получения фенантрена, свободного от легко подвергающегося гидрокрекингу антрацена. [c.315]

Толуол как высокооктановый компонент бензина вырабатывается из нефтяного сырья. Первой стадией его получения является каталитический риформинг прямогонной фракции, выкипающей в пределах 62+105°С (или 62+120°С). Полученный из этого сырья стабильный катализат содержит 35+45% ароматических углеводородов. Разделить катализат на отдельные углеводороды обычной ректификацией невозможно, так как ароматические углеводороды образуют с алканами и цикланами нераздельно-кипящие (азеотропные) смеси. Для выделения ароматических углеводородов применяется экстракция. В качестве экстр-агента используют водный раствор диэтиленгликоля или более эффективные растворы три- и тетраэтиленгликоля. На установке экстракции получают следующие продукты бензол, толуол, ксилолы, этилбензол, высшие ароматические углеводороды и деароматизированный бензин (рафинат). При этом выход толуола на исходное сырье составляет 16,5%, бензола— 11%, ксилолов и этилбензола — 4,5%. Рафинат (деароматизированный [c.38]

Промышленности органического синтеза во многих случаях требуется в качестве сырья бензол совсем не содержащий тиофена, и имеющий очень ограниченное количество остальных сернистых соединений, а также насыщенных углеводородов. Получение подобного бензола чрезвычайно затруднительно и практически невозможно для обычного процесса гидроочистки, так как исчерпывающий гидрогенолиз тиофена связан с некоторым развитием процессов гидрирования ароматических углеводородов и получением бензола с несколько увеличенным содержанием продуктов гидрирования — циклогексана и метилциклогексана. В связи с этим был разработан процесс каталитической гидроочистки, при котором развитие получают реакции разложения (гидрокрекинга) насыщенных углеводородов, дающие возможность получения бензола, свободного от примесей насыщенных углеводородов и обладающего поэтому высокой температурой кристаллизации (не менее 5,4°С). Подобный процесс хоть и является несколько усложненным, зато избавляет от необходимости прибегать к таким специальным методам очистки бензола от неароматических примесей, как экстрактивная ректификация, кристаллизация и т. п. В связи с тем, что бензол оказался более дефицитным и дорогим продуктом, чем его гомологи, процесс гидроочистки оказалось возможным совместить с процессом деметилирования последних. Этот процесс, получивший название процесса Литол , является еще более сложным и пока нашел ограниченное применение — преимущественно при совместной переработке фракций сырых бензолов каменноугольного и нефтяного происхождения. [c.9]

При ректификации экстрактов, полученных из катализатов риформинга фракций 62—85 и 62—105° туймазинской девонской нефти (характеристика экстрактов приведена в табл. 7), был выделен бензол, удовлетворяющий требованиям ГОСТ 8448—57 на бензол чистый для синтеза 1-го сорта, в количестве 96% от потенциального содержания ароматических углеводородов в катализатах. Толуола было получено 93% от его потенциального содержания. Качество его соответствует ГОСТ 1930—56 на толуол нефтяной. [c.52]

Большинство заводов США перерабатывает дешевую высокосернистую нефть в высококачественные бензины, дистилляты и смазочные масла. На первой стадии идет обезвоживание и обессоливание нефти, ее ректификация, т. е. разделение на фракции-бензиновую, светлые дистилляты, вакуумный газойль и гудрон (нефтяной остаток с началом кипения выше 538 "С). Прямогонные бензиновые фракции поступают на риформинг, где происходит превращение парафиновых и циклических насыщенных углеводородов в ароматические, и эта фракция в дальнейшем идет на смешение с другими бензиновыми фракциями для получения высокооктановых регулярных и премиальных бензинов. Светлые дистилляты проходят стадию ректификации, где разделяются на керосиновые и дизельные фракции, затем поступают на установки гидроочистки для удаления сернистых и азотных соединений, после чего дистилляты готовы к использованию. [c.102]

В отличие от коксохимических продуктов, содержащих лишь несколько процентов примесей неароматического характера, фракции каталитического риформинга и смолы пиролиза содержат до 75% неароматических углеводородов, имеющих близкие к ароматическим углеводородам температуры кипения. Поэтому для продуктов химического превращения нефтяных фракций очень важной стадией является экстракция с целью выделения ароматизированных концентратов. Ректификация или кристаллизация являются завершающими стадиями получения ароматических углеводородов из нефтн. Смолы пиролиза предварительно подвергаются гидроге-низационной обработке для очистки от непредельных и сернистых соединений. [c.149]

Основными поставщиками ароматических соединений являются коксохимическая и нефтехимическая промышленности. Развитие каталитических методов получения ароматических углеводородов из нефтяных фракций значительно увеличило роль нефтяной промышленности в производстве бензола, толуола и кселолов. Выделение ароматических соединений из дистиллятов, получаемых при каталитической ароматизации, сопряжено с некоторыми трудностями. Последние обусловливаются в основном наличием близко-кипящих неароматических соединений, образующих смеси малой относительной летучести и азеотропные смеси. Эти обстоятельства затрудняют применение ректификации для выделения ароматических углеводородов высокой степени чистоты. Одним из эффективных способов извлечения ароматических соединений является жидкостная экстракция. В качестве растворителей при выделении ароматических углеводородов используются диэтиленгликоль и жидкий сернистый ангидрид. [c.185]

Получёние ароматических углеводородов из нефти осуществляется, следовательно, в три стадии получение четкой ректификацией необходимых нефтяных фракций, собственно каталитический риформинг этих фракций, включающий с химической точки зрения два основных процесса — дегидрирование и изомеризацию нафтенов — и, наконец, переработка высокоарома-тизированных продуктов риформинга для получения чистых индивидуальных углеводородов, как бензол, толуол и ксилольная фракция. [c.105]

Для получения фракции смеси ксилолов обычно используют бензиновую фракцию 105—140°С, из которой после риформинга смесь ароматических углеводородов экстрагируется диэтиленгликолем. Однако для получения смеси ксилолов более выгодным оказывается каталитический риформинг фракции 105—124 °С с последующим выделением смеси ксилолов из катализата ректификацией [11, 32]. Ректификация стабильного катализата проводится последовательно в двух колоннах. В первой колонне четко отгоняется толуол и все предельные углеводороды, содержащиеся в ка-тализате, с минимальным отбором этилбензила и ксилолов. Во второй колонне смесь ксилолов отгоняется от высококипящих ароматических углеводородов. Отбор смеси ксилолов составляет 92— 95% (масс.), качество смеси ксилолов удовлетворяет треб01ваниям, предъявляемым к ксилолу техническому нефтяному по ГОСТ 9410—78 марки А и дополнительному условию по содержанию непредельных углеводородов Сд и выще не более 0,15% (масс.). [c.248]

Сырьем для получения нафталина служат высоко-ароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и из других продуктов и содержащие в основном бициклические ароматические углеводороды. Поскольку нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси, кипящие в пределах 200— 218 °С [96], температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200 С. В сырье не должно содержаться трицикли-ческих ароматических углеводородов, в противном случае при работе с рециркуляцией в продуктах реакции будет накапливаться высококипящий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300 °С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно поэтому нри проведении процесса гидродеалкилирования для сокращения расхода водорода применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафи-новых углеводородов в газообразные продукты. Но в этом случае выделить нафталин ректификацией не удается и необходимо применять кристаллизацию. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования. [c.268]

Гидрирование ароматических углеводородов. Принципиал циклогексаны могут быть получены непосредственно из нефтян< сырья, где они содержатся в значительных количествах. Одн основным препятствием для использования нефтяного циклогек на является отсутствие эффективных методов его выделения. I получения циклогексана рекомендуют применять очень узкие б зиновые фракции (75—85"С), из которых его выделяют азеотрош ректификацией, дробной кристаллизацией или комплексооб зованием с тиомочевиной. При наличии во фракциях метилцик пентанов их предварительно изомеризуют в циклогексан в прис ствии хлористого алюминия [38]. После соответствующей очр ки можно получить продукт с содержанием циклогексана вы 99% [39], который пригоден для дальнейших синтезов. [c.271]

В Другой работе [49] излагаются результаты исследования индивидуального состава ароматически.х углеводородов, выделенных из фракции 157—272 Котур-Те-пинской нефти. Моно- и бициклические ароматические углеводороды выделялись из исследуемой фракции адсорбционным методом, а затем разделялись четкой ректификацией яа 24 узкие фракции. Изучение индивидуального состава узких фракций проводилось газожидкостной хроматографией в насадочной колонке длиной 13 м и диаметром 4 мм. Неподвижной жидкой фазой служил адипинобензойный эфир триэтаноламина. В качестве газа-носителя применялся гелий, расход которого составлял 50 мл мин. Хроматографическое разделение узких фракций производилось при двух температурах. Фракции моноциклических углеводородов, выкипающих до 207,6 °С, анализировались при 125 °С, а фракции бициклических углеводородов — при 200 °С. Идентификация углеводородов производилась по времени удерживания. В итоге было идентифицировано 18 индивидуальных моноциклических и 11 бициклических углеводородов ароматического ряда. Анализ данных, полученных в работах [48—49], показывает, что количество индивидуальных ароматических углеводородов, идентифицированных в широких нефтяных фракциях, выкипающих до 270 °С, относительно невелико. Это обстоятельсгво, по-видимому, следует отнести за счет применения насадочных колонок. Более высокой разделительной способностью па сравнению с насадочными обладают капиллярные колонки, в которых отсутствуют поперечная вихревая диффузия и ограничения в длине колонки. [c.159]

В настоящее время сложившиеся ранее представления об ог-. раниченных возможностях получения на нефтеперерабатывающих предприятиях сырья, пригодного для производства синтети- ч еских материалов, коренным образом изменились. Теперь каж-. дый нефтеперерабатывающий завод в тесной кооперации с газо-. бензиновым производством становится центром производства нетолько широкого ассортимента моторных топлив и масел, но н мощных потоков углеводородного сырья, на базе которого будет достигаться развитие многотоннажных производств различных ценнейших материалов органического синтеза. В состав техноло--гических схем нефтеперерабатывающих действующих и проектируемых заводов на основе целесообразного кооперирования с химическим производством начинают прочно входить такие процессы, как пиролиз низкооктановых фракций бензина и тяжелых нефтяных остатков сверхчеткая ректификация, низкотемпературная кристаллизация, селективная экстракция каталитическая ароматизация изомеризация и ряд других процессов получения многотоннажных непредельных и ароматических углеводородов (этилена, пропилена, бутилена, дивинила, бензола, толуола, ксилола и др.), на базе которых должна развиваться промышленность синтетических материалов. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология