Углеводороды, получение ароматические Ароматические

Полициклические нафтеновые углеводороды, полученные гидрированием ароматических углеводородов (смешанного строения) [19] [c.51]

Современные методы получения ароматических углеводородов позволяют создавать мощные комплексы по производству п- и о-ксилола. Так, путем комбинирования установок каталитического риформинга мощностью 1 млн. т/год трансалкилирования толуола и ароматических углеводородов Сд, изомеризации и выделения ароматических углеводородов Сд можно вырабатывать до 400 тыс. т/год п- и (или) о-ксилола. [c.298]

Разность между суммой нафтеновых и сумной парафиновых углеводородов, полученных путем хроматографии и сульфирования (42,5—33,4), равная 9,1%, также дает содержание непредельных, которые выделяются с нафтено-парафиновой частью. Как видно из этих данных, содержание непредельных углеводородов, не связанных с ароматическими циклами, можно определить двумя путями [c.149]

Установка типа 35-6. Установка предназначена для получения бензола и толуола из фракций 62—105°С или только бензола из фракции 62—85°С. Мощность установки 300 тыс. т/год. В схеме установки (рис. 40) не предусмотрена гидроочистка сырья. В на-I стоящее время все такие установки дооборудованы отдельными блоками гидроочистки. Схема блока гидроочистки такая же, как и на установке 35-11. Для обеспечения селективной и стабильной работы катализатора сырье должно подвергаться глубокой очистке от сернистых и азотистых соединений, а так же от воды. Гидро-очищенное и тщательно осушенное сырье, содержащее серы не более 0,0005 вес. % (5 ррт), в смеси с циркулирующим газом (влажность газа не более 30 мг1м ) подвергается риформингу в трех последовательно включенных реакторах. Нагрев исходной смеси и межреакторный ступенчатый подогрев осуществляют в многокамерном огневом трубчатом подогревателе. Так как установка предназначена для получения ароматических углеводородов, в схему включен реактор для гидрирования содержащихся в дистилляте непредельных углеводородов. Реакция гидрирования протекает при 280—320 °С. Стабильный дистиллят направляется на выделение ароматических углеводородов. Поскольку проектная схема не предусматривала блока гидроочистки, на установке имеется система очистки циркулирующего газа от сероводорода раствором моноэтаноламина и осушки газа диэтиленгликолем. При эксплуатации установки с блоком гидроочистки эти секции выключаются из работы. [c.101]

Процесс каталитического риформинга предназначен для повышения октанового числа прямогонных фракций или для получения ароматических углеводородов (бензола, толуола и ксилолов). Это достигается путем преобразования на катализаторе молекул исходного сырья в ароматические углеводороды при воздействии температуры и давления в присутствии водорода. Важнейшей реакцией является дегидрирование нафтеновых углеводородов до ароматических, например циклогексана до бензола [c.58]

Если полученные ароматические углеводороды экстрагируют аз бензина риформинга при помощи экстрактивной или азеотропной перегонки, бензин, предназначенный для ароматизации, должен быть предварительно подвергнут фракционированию на узкие фракции так, чтобы они содержали после гидроформинга только один ароматический углеводород. Если экстракция ароматических угле- [c.132]

Первым промышленным процессом дегидрирования циклоалифатических углеводородов был гидроформинг-процесс. Он был разработан в нефтяной промышленности для повышения октанового числа бензинов посредством ароматизации его нафтеновой части и мог быть очень быстро перестроен для прямого получения ароматических углеводородов [2]. [c.102]

Реакция изомеризации — диспропорционирования отличается рядом практически весьма важных особенностей, с которыми необходимо предварительно ознакомиться для рассмотрения возможности промышленного осуществления процесса. Весьма важно отметить, что в реакциях этого типа в качестве сырья вероятнее всего будут использованы псевдокумол и ж-ксилол. Действительно, при производстве п- и о-ксилола и этилбензола высокой чистоты в виде остатка ароматической риформинг-фракции Сз будет получаться фракция, содержащая около 75% ж-ксилола. Эта фракция может использоваться как сырье для получения других изомерных ксилолов реакцией изомеризации или для получения ароматических углеводородов диспропорционированием. Аналогично псевдокумол высокой чистоты можно получать из фракции С,, риформинг-бензина путем выделения головных и хвостовых компонентов. Изомеризацией этой фракции можно получать смесь трех изомерных триметилбензолов, из которой мезитилен можно выделить перегонкой. Можно также осуществить диспропорционирование псевдокумола для получения фракции Сю, из которой кристаллизацией можно выделить дурол. Выше уже указывалось, что при помощи известных в настоящее время методов мезитилен нельзя выделить из ароматической фракции Сд риформинг-бензина. Хотя, как указывалось в патентной литературе [70—72], дурол можно выделить из риформинг-бензинов С кристаллизацией, суммарные ресурсы дурола, которые удастся получить из этого источника, недостаточны для крупнопромышленного применения. Помимо увеличения потенциальных ресурсов дурола при помощи процесса диспропорционирования, получаемая таким процессом фракция Сц, будет содержать значительно больше дурола, чем фракция Сщ риформинг-бензина, что дает заметные преимущества на последующих ступенях очистки. [c.331]

Окисление углеводородов. Получение ароматических альдегидов, особенно бензальдегида, окислением углеводородов давно уже перестало быть только лабораторным методом. Наиболее перспективно окисление кислородом воздуха на катализаторе (например, на окиси ванадия) [c.423]

Целевые ароматические углеводороды находятся в жидких смесях, полученных при пиролизе и каталитическом риформинге нефтепродуктов или при коксовании каменного угля (в смоле пиролиза, катализате риформинга, сыром бензоле и каменноугольной смоле коксования). Эти смеси значительно различаются по фракционному составу. Легкое масло, полученное перегонкой смолы пиролиза, и сырой бензол коксования содержат широкую гамму веществ, выкипающих от 30—40 до 180—200 °С, в том числе бензол и его гомологи. Катализат риформинга имеет более узкий фракционный состав, особенно при риформинге узких бензиновых фракций. Высшие фракции смолы пиролиза и каменноугольная смола представляют собой смеси высококипящих веществ (нафталин, фенантрен, антрацен, их гомологи и др.). Сильные различия имеются и в групповом углеводородном составе рассматриваемых продуктов. При этом обнаруживается общая закономерность — степень их ароматизации тем больше, чем выше температура процесса ароматизации. Так, в сыром бензоле, выделенном при коксовании каменного угля (1000°С), содержится около 95% ароматических соединений, до 4—5% непредельных и только 0,5—1,5% насыщенных углеводородов. В легкой фракции продуктов пиролиза нефтяного сырья, проводимого с целью ароматизации (700 °С), количество ароматических веществ снижается до 80—90%, содержание олефинов возрастает до 10—15%, а парафинов — до. 5%. Катализат платформинга (500°С) содержит всего 30—60% ароматических углеводородов, остальное приходится на парафины и нафтены, а примеси олефинов незначительны. Примерно такое же количество ароматических соединений находится в легкой фракции смолы пиролиза, когда процесс ведут с целью получения олефинов (800— 850 °С), но в этом случае в смоле содержится много олефинов. [c.93]

Главным сырьем для получения ароматических соединений является каменноугольная смола, или деготь — продукты сухой перегонки каменного угля на коксохимических и газовых заводах. В качестве сырья используют также некоторые виды нефти (например, уральскую), содержащие ароматические углеводороды. Для получения ароматических углеводородов может служить и нефть, не содержащая их. Если пропускать нагретые пары такой нефти над катализатором, то они обогащаются ароматическими углеводородами. Этот метод, разработанный академиком Н. Д. Зелинским, называется ароматизацией нефти. [c.169]

Нельсон и др. [49] определяли группы олефинов Се — С с одинаковым углеродным скелетом. Схема анализа включала удаление из бензина непредельных и ароматических углеводородов серной кислотой, гидрирование другой пробы бензина и хроматографический анализ исходного образца, его насыщенной части (после удаления ненасыщенных углеводородов) и продуктов его гидрирования. Разделение проводили на колонках с 20% силикона ДС-703 (6 м, 88° С) и 33% сквалана (4,2 м, 77° С) на хромосорбе. Поскольку парафиновые и нафтеновые углеводороды, полученные на хроматограммах, были идентифицированы, по увеличению их концентрации после гидрирования можно судить [c.166]

Получение ароматических углеводородов из сырья широкого фракционного состава (62—180 °С). Мощность одной из установок равна 1000 тыс. т в год по сырью. Установка имеет два основных блока блок каталитического риформинга и блок экстракции ароматических углеводородов. [c.223]

Эта реакция была открыта до первой мировой войны Н. Д. Зелинским , который проводил ее при 300° С и атмосферном давлении, используя в качестве катализатора палладий или платину. Технический процесс получения ароматических углеводородов дегидрированием Св Нафтенов, присутствуюш,их в нефтяных фракциях, известен-Под названием гидроформинга. Нефтяные фракции, кипящие в пределах 70 200° С, пропускают вместе с газами, содержащими водород, над катализаторами дегидрирования процесс проводят при 500° С и умеренном давлении Основной реакцией является дегидрирование циклогексанов с образованием соответствующих ароматических углеводородов. Кроме того,происходят в некоторой степени изомеризация алкилциклопентанов в циклогексаны и дегидроциклизация парафинов с образованием ароматических углеводородов. [c.235]

В табл. 6 приведены выходы, фракционный состав и физико-химические константы углеводородов, полученных при исчерпывающем гидрировании узких фенольных фракций. В продуктах гидрогенизации фенольных фракций фенолы полностью отсутствовали. Также не найдены парафиновые и непредельные углеводороды нормального строения, что было установлено реакцией с мочевиной обнаружено небольшое содержание ароматических углеводородов. [c.30]

Углеводороды, полученные при гидрировании фенольных фракций, были слиты в количествах, отвечающих выходам гидрогенизатов, таким образом, чтобы получилась смесь углеводородов, соответствующая широкой фракции исследуемых фенолов, выкипающих выше 230°. Смесь углеводородов пропускали через силикагель для удаления следов ароматических углеводородов, после чего подвергали разгонке на колонке с погоноразделительной способностью 45 т.т. [c.33]

Сульфокислотный слой отделялся от деароматизирован-ной фракции, разбавлялся четырехкратным объемом воды и подвергался гидролизу по Кижнеру [5]. Гидролиз повторялся до ирекращеиия выделения ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды, выделившиеся в результате гидролиза сульфокислот, в пределах от 120—210- (темиера-тура измерялась термометром, опущенным в жидкость), отделялись от водного слоя и после соответствующей промывки и сушки перегонялись над металлическим натрием. Константы полученной фракции ароматических углеводородов приведены ниже [c.25]

Большинство крупных НПЗ в той или другой форме связано с нефтехимическими процессами. Эта связь иногда основана на том, что сырье для нефтехимического синтеза получается в качестве побочного продукта например, при депарафинизации дизельных фракций с целью снижения их температуры застывания одновременно получают мягкие парафины — ценное сырье для производства белково-витаминных концентоатов (БВК) или синтетических жирных спиртов (СЖС). В других случаях сырье для нефтехимии является целевым продуктом например, на заводах большой мощности со значительными ресурсами бензиновых фракций предусмотрен риформинг фракции 140—180 °С с целью получения высокооктанового бен1зина, а фракцию 62—140°С подвергают риформингу для получения ароматических углеводородов Се— Са. Обычно на этом же НПЗ бывает организован и сложный комплекс разделения изомеров ксилола четкой ректификацией, фракционной кристаллизацией или адсорбцией на цеолитах. Однако последующие синтезы с использованием полученных чистых ароматических углеводородов (например, на основе ксилолов — производство фталевого ангидрида, терефталевой кислоты и далее волокон, смол и т. д.) чаще ведут на отдельном химическом предприятии. [c.307]

Цеолиты типа X применяют в процессе получения растворителя пищевого масла из смеси углеводородов [41]. Ароматические углеводороды из исходного сырья извлекают сульфоланом. Затем экстракт отделяют от сульфолана в серии дистилляционных колонн. Рафинат состоит пз неароматических углеводородов с числом атомов углерода в молекуле 6—8, загрязненных сульфоланом и примесью ароматических углеводородов. Эта примесь составляет более 1%. Рафинат отмывают водой до содержания сульфолана менее 0,5%. После этого производят глубокую очистку рафината от иримеси ароматических углеводородов в слое цеолита с диаметром входных окон в адсорбционные полости более 7 А. Условия деаро-матизацпи могут изменяться в широком диапазоне температура 10—95 °С, давление 1-10 —3,5-10 Па (1—35 кгс/см ), объемная скорость 0,05—2,0 ч . [c.361]

Чистота растворителя. Ни один из используемых сегодня растворителей не имеет 100% чистоты. Наиболее общей примесью во многих органических растворителях является вода. В дополнение к этому каждый растворитель в зависимости от источника его получения и химической стабильности может содержать различные типы других загрязнений. Например, алифатический углеводород гексан может содержать кроме воды различные количества изомеров Се (таких, как метилциклопен-тан или триметилпентан), ненасыщенные соединения (такге, как 1-ге ксен или 2- метил-2-пентен), С5- и Ст-алифатические углеводороды и олефины, ароматические углеводороды (такие, как бензол и толуол) и даже более тяжелые ароматические-углеводороды (такие, как нафталин) и т.д. [147]. Эти различные соединения, хотя они присутствуют в небольших количествах, могут значительно влиять на некоторые применения ЖХ. Наличие олефинов и ароматических углеводородов в гексане-З величивает как поглощение в УФ-области, так и показатель, преломления и поэтому влияет на характеристики детектора. Более высокие концентрации изомеров С5 и Се могут изменить-значение к для неполярных соединений, разделяемых на неподвижных фазах, таких, как оксид алюминия или силикагель. Аналогичным образом вода будет влиять на удерживание, не только дезактивируя неподвижную фазу, но и также изменяя природу двух распределительных фаз в ЖХ-системе. [c.93]

Методы получения полифторароматических соединений отличаются от методов получения ароматических соединений. Если в химии ароматических углеводородов основным методом введения функциональных групп являются реакции электрофильного замещения водорода, то в химии полифторароматических соединений важнейщими являются реакции нуклеофильного замещения фтора. Кроме того, наличие полифторированного ароматического кольца оказывает весьма специфическое влияние и на превращения связанных с ним заместителей. [c.124]

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]

Получающиеся рафинат и 100%-ный ароматический экстракт содержат незначительное количество растворенного в них диэтиленгликоля 0,005—0,01%. Для удаления последнего они промываются водой (воды берется 5% на промываемый продукт), после чего содержание ДЭГа в рафинате и экстракте уменьшается до следов. Для промывки используется конденсатная вода, получающаяся при отпарке из насыщенного растворителя ароматических углеводородов. Полученные ароматические экстракты содержат незначительное количество непредельных соединений (0,1—0,3%), которое превышает количество непредельных соединений, допускаемое ГОСТ. Поэтому они подвергаются очистке [c.263]

До 1968 г. основным источником получения ароматических углеводородов являлась коксохимическая промышленность. В настояшее время большую часть ароматических углеводородов получают с установок каталитического риформинга. Выделение природных ароматических углеводородов из легких нефтяных дистиллятов целесообразно осушествлять лишь в том случае, если ароматические углеводороды содержатся в сырье в значительных количествах. [c.60]

При каталитическом крекинге наиболее устойчивы нормальные парафиновые и ароматические углеводороды, молекулы которых не содержат боковых цепей. Олефины, нафгены, ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями менее устойчивы и крекируются легко. Ароматические углеводороды с боковыми цепями крекируются с отрывом колец от боковых цепей без расщепления самих колец. При этом образуются простейшие ароматические и непредельные углеводороды конденсированные ароматические углеводороды, склонны к процессам коксообразования. Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод — углеродным связям, изомеризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении. водородом олеинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмойиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые числа бензинов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.172]

Выделенное легкое масло подвергается обработке 95%-ным фтористым водородом при температуре не выше 40° С. Непредельные соединения легкого масла при этом полностью полимеризуются с образованием твердых полимерных смол типа кумароно-инденовых. Для получения ароматических углеводородов, не содержащих непредельных соединений, соотношение между легким маслом и фтористым водородом должно быть не менее 1 10. Фтористый водород образует с полимерными продуктами термически неустойчивые комплексы, растворенные в неполимеризующихся и ароматических углеводородах (катализат). Для регенерации фтористого водорода и отгонки от полимерных смол ароматических углеводородов катализат подвергается нагреванию до температуры примерно 200° С. Отогнанный вместе с ароматическими углеводородами фтористый водород отслаивается и возвращается снова в цикл, а ароматические углеводороды, освобожденные от фтористого водорода, направляются на ректификацию. [c.146]

В 70—80-е годы XIX в. в России широко развивается текстильная промышленность, которая была основным потребителем анилиновых и ализариновых красителей. Эти красители в основном вывозились из Германии и Франции. Например, в 1876 Германия сосредоточила у себя почти все производство ализариновых красителей [294]. Основным сырьем для синтеза красителей были ароматические углеводороды, бензол, толуол и антрацен, которые получались из каменноугольной смолы коксовых и газовых заводов. В России использование каменноугольной смолы с целью получения ароматических углеводородов не практиковалось. Такое положение искусственно поддерживалось иностранными капиталистами, которые господствовали в то время в угольной промышленности. Поэтому передовые люди России стремились содействовать развитию отечественного производства ароматических углеводородов из нефтяных остатков, что позволило бы прекратить ввоз из-за границы дорогостоящих красителей [295]. В этой связи становится понятным интсрез А. А. Летного, Д. И. Менделеева, В. В. Марковникова и других русских химиков к проблеме получения ароматических углеводородов. [c.148]

Получение ароматических углеводородов пиролизом нефтяного сырья впервые было осуществлено в России в 1878 г. А. А. Летним [ЖРХО, 9, 78 (1877) 10, 237 <1878)1. В. Руднев [Dingl. Pol. J, 239, 72 (1880)] выделил ароматические углеводороды и в том числе толуол из смолы пиролиза нефти. А. Никифоров [ hem. Z., 2, 221 (1896)] предложил усовершенствованный метод пиролиза нефти с целью повышения выхода ароматических углеводородов. Н. Д. Зелинский [ЖРХО, 34, 2, 1 (1902) ЖРХО, 47, 1807 (1915)] при изучении пиролиза нефтяного сырья установил возможность получения толуола с выходом 3,9%, считая на нефть. Он же впервые показал, что катализаторы (окислы цинка, алюминия и титана) благоприятствуют реакции ароматизации.—Ярил. ред. [c.241]

Очевидно, первыми углеводородами, полученными гидрированием ароматических соединений, следует считать тетрагидронафталин и гексапщромезптилен, выделенные в 1870 г. Байером [8] при восстановлении нафталина йодистым фосфонием. [c.13]

Процессы получения ароматических углеводородов. В последние годы разрабатываются новые процессы ароматизации — неокислительные и окислительные, например процесс дегидроцикло-димеризации низших парафиновых и олефиновых углеводородов с использованием платиновых или окисных катализаторов переменной валентности (хрома и др.) на носителе — окислах алюминия при 500—600° С. Выход ароматических углеводородов и глубина превращения сырья увеличиваются с возрастанием молекулярной массы исходного углеводорода. Основными продуктами такого синтеза являются бензол и толуол при использовании в качестве сырья пропана, а применяя пентан, можно получить бензол, толуол и ксилолы. Синтез состоит из следующих стадий дегидрирования до MOHO- и диолефинов димеризации олефинов ароматизации димера изомеризации, трансалкилирования и алкилирования первично образовавшихся ароматических углеводородов. [c.241]

В 1981 году бьша построена установка каталитического риформинга с непрерывной регенерацией катализатора для получения ароматических углеводородов, на которой в настоящее время производится бензол, толуол, ксилол поставлена задача увеличения выпуска параксилола, который является сырьем для производства полиэфирных волокон. (АО Полиэф , г. Благовещенск). Кроме того, выпускаются жирные спирты, ароматические углеводороды и т.д. [c.13]

На рис. 1 приведены кривые поглощения отдельных ароматических углеводородов, полученные на спектрофотометре СФ-4 бензола, толуола, ксилола (смесь изомеров) и парафинового углеводорода н. октана. Как видно пз кривых, бензол, толуол и ксилол обладают селективным поглощением в области 873 mjx (третий обертон основной частоты валентного колебания группы СНаром)- Октан так же, как и другие парафиио-нафтеновые углеводороды, входящие в состав бензинов, имеет при 873 тр слабое поглощение. Это различие в показателях поглощения у парафино-нафтеновых и ароматических углеводородов и было использовано в настоящей работе для определения суммарного количества ароматических углеводородов. Работа проведена на упрощенном спектрофотометре с интерференционными светофильтрами. [c.335]

Подробно излагаются каталитические риформипг-процессы, являющиеся основным путем получения ароматических углеводородов. [c.6]

Процесс служит не только для разделения узкокипящих парафинов и олефинов, но также и для разделения жидких углеводородных смесей. К этому вопросу мы вернемся позднее при рассмотрении способов получения чистых ароматических углеводородов. Особое значение имеет дистекс-процесс при получении чистого бутадиена методом ступенчатого дегидрирования бутана. [c.77]

Первый патент на производство ароматических углеводородов из нефти посредством пиролиза был получен русским химиком А. Н. Никифоровым еще в 1910 г. Промышленный процесс пиролиза для получения ароматических углеводородов, главным образом толуола, разработай Галлом в Англии и Ритманом в США в годы первой мпровой войны. [c.101]