Алкилирование изопентана олефинами

Расширение сырьевых ресурсов олефинов для алкилирования связано с повышением расхода изобутана. Количества изобутана, содержащегося в газах нефтепереработки, часто нехватает для алкилирования бутиленами. Поэтому иногда в процессах алкилирования применяется изопентан. Состав продуктов, образующихся при алкилировании изопентана олефинами Сз и С4, приведен выше (см. табл. 16). [c.149]

Следует отметить, что, кроме основной реакции — полимеризации олефинов, процесс сопровождается и рядом побочных реакций, главной из которых является реакция алкилирования изопарафина олефинами поэтому наряду с олефинами наблюдалось также частичное вовлечение в реакцию изопентана, что подтверждалось балансом опытов по изопентану, [c.193]

Алкилирование изопарафинов олефинами является реакцией, на которой основаны процессы, проводимые в крупном масштабе в нефтеперерабатывающей промышленности. Для этой цели можно использовать любые изопарафины и почти любые олефины, при этом образуется широкая фракция продуктов с разветвленной цепью. Продукт каталитического алкилирования обычно содержит углеродные атомы в количестве, равном сумме атомов углерода в парафине и олефине. Первое сообщение об алкилировании парафина олефином было опубликовано в 1935 г. В. В. Ипатьевым и А. В. Гроссе, которые алкилировали изобутан этиленом и изобутиленом, а изопентан и 2,2,4-триметилпентан этиленом, применяя в качестве катализатора фтористый бор. [c.232]

В алкилировании, катализированном кислотами, с олефинами будут реагировать только парафины с третичным углеродным атомом, такие как изобутан и изопентан, однако изооктан, 2,2,4-триметилпентан, обычный продукт алкилирования, не будет вести себя как изопарафиновый реагент [537]. Неогексан, содержащий четвертичный углеродный атом, не алкилируется. В промышленных масштабах используется только изобутан. Высокий природный уровень октанового числа и летучесть изопентана делают его достаточно ценным сырьем для получения товарных бензинов. При помощи реакций, катализированных хлористым или бромистым алюминием, получают нормальные углеводороды от бутана до додекана. Предполагают, что в данном случ 1е катализатор вызывает изомеризацию раньше, чем происходит алкилирование. [c.127]

Этот олефин может вступать во взаимодействие с изопентаном, что приводит вне зависимости от того, каким был исходный алкен, к образованию парафинового алкилата С . Так же может протекать реакция с участием метилциклопентана. В результате этих реакций, а также вследствие перегруппировки продуктов алкилирования, приведенных в табл. 3, образуются соединения, которые присутствуют в смесях, получаемых при алкилировании ряда других насыщенных углеводородов /17/. [c.145]

Термическое алкилирование пропана. Реакцию пропана с этиленом при 510° и 315 ат проводили в потоке путем циркуляции парафинового углеводорода через облицованные медью стальные т]>убы с подачей олефина в нескольких точках небольшими порциями для подавления полимеризации поддержанием высокого отношения парафин олефин [12]. При общем молярном отношении 6,5 и продолжительности контакта около 5 мин. основными продуктами алкилирования были изопентан и к-пентан, полученные с выходами соответ--ственно 27 и 8% от теоретического. В результате дальнейшей реакции пентана образовался гептан с выходом 4%, В качестве побочных продуктов присутство- [c.189]

Высокой каталитической активностью обладает гидратированный фтористый бор состава ВР.з-пНзО п — —2), рекомендуемый в многочисленных патентах [15—27] в качестве катализатора алкилирования изопарафинов (изобутана, изопентанов) индивидуальными олефинами (этиленом) или их смесями (этилен— пропилен, этилен — бутилен). Катализатор обычно получается пропусканием фтористого бора в воду до тех пор, пока удельный вес насыщенного раствора достигнет 1,77, что соответствует [c.132]

Алкилирование может рассматриваться как присоединение изопарафина к двойной связи олефина. Реакции проводились с изобутаном и олефинами, например пропиленом, бутиленами, пентеном-2, а также с изопентаном и пропиленом [144] [c.77]

Технология процесса. В промышленности алкилированию чаще всего подвергают изобутан и значительно реже изопентан. Из олефинов наибольшее применение как алкилирующие агенты нашли н-бутены (смесь 1- и 2-изомеров), которые с изобутаном дают алкилат, богатый углеводородами Св и часто называемый просто изооктаном. Нередко в качестве сырья берут бутан-бутеновую фракцию крекинг-газов, содержащую все необходимые реагенты и очищенную от бутадиена-1,3. [c.252]

В промышленности алкилированию чаще всего подвергают изобутан и значительно реже изопентан. Из олефинов наибольщее применение как алкилирующие агенты нашли я-бутилены (смесь [c.368]

После второй мировой войны применение алкилирования в значительной степени сократилось, но так как моторный бензин теперь по своим свойствам должен приближаться к авиационному бензину, применение алкилирования вновь заметным образом расширяется. В настоящее время суточная производительность составляет около 265 000 баррелей [10] и быстро растет. Вкратце, промышленное алкилирование заключается в контактировании смесей олефинов С4 и изобутана (в молярных соотношениях от 1 I до 1 5) с жидкой кислотой (концентрация кислоты 90%, температура 4—40°), причем полученной эмульсии дают отстояться и затем отделяют и фракционируют углеводородный слой. Обеспечивается рециркуляция кислоты и неиспользованного изобутана. В зависимости от потока сырья может потребоваться оборудование для удаления пропана, н-бутана и тяжелых алкилатов. Использованная кислота направляется в систему для регенерации. Пропилен и амилены могут алкилироваться почти так же хорошо, как и бутилены. Вместо изобутана можно использовать изопентан. Однако наилучшим сырьем для алкилирования являются углеводороды С4. В табл. 7 содержатся некоторые данные, характеризующие алкилирование. [c.592]

Прямое доказательство течения реакции перераспределения водорода в присутствии серной кислоты получено при исследовании [24] алкилирования изобутана изоамиленом (в виде третичного амилового спирта) и изопентана н-бутиленом (в виде бутилового спирта) или изобутиленом (в виде третичного бутилового спирта или третичного хлористого бутила). В каждом из этих случаев изопарафин получался в количестве, эквивалентном значительной части взятого олефина изопентан выделен с выходом 40—50% теоретического по расчету на третичный амиловый спирт и изобутан с выходом 70—110% по расчету на взятое бу-тильное производное. В то же время на каждый моль олефинового производного расходовалось значительно больше 1 моля загруженного парафина приблизительно 1,8 моля изобутана и около 2,2—2,7 моля изопентана реагировали с образованием соответственно октанов и деканов, часть которых подвергалась деструктивному алкилированию. Продукты прямого алкилирования, нонаны, образовывались в различных количествах в зависимости от реагентов, причем самый высокий выход получен при использовании вторичного бутилового спирта. [c.138]

Изобутан и изопентан, образующиеся при изосинтезе, являются прекрасным сырьем для превращения их методами алкилирования с олефинами в неогексан, неогептан, дивинил, изопрен и т. д. [c.695]

Необходимость компаундирования обусловлена как получением товарного бензина с требуемым октановым числом, так и корректировкой фракционного и химического состава. Например, катализат риформинга часто не соответствует требованиям ГОСТ на бензин по фракционному составу, поскольку в нем содержится мало легких фракций. К такому катализату необходимо добавлять изопентан, изогексаны и другие легкокипящие высокооктановые компоненты, выделяемые из прямогонных бензинов или получаемые в процессах полимеризации олефинов, алкилирования изобутана олефинами, изомеризации пентановой фракции. Эти процессы позволяют также использовать углеводородные газы для получения ценных бензиновых фракций. [c.77]

Анализы состава отходящего газа из испарителя топливных АВТ Ново-Уфимского нефтеперерабатывающего завода показывают его ценные качества как сырья для процессов нефтехимии и сернокис- тотного алкилирования олефинов изобутаном. В составе газа главным образом содержатся такие ценные углеводороды для нефтехимии, как изопентан, бутан, изобутан и пропан, количество которых достигает до 83% на газ, что может обеспечить сырьем нефтехимические производства средней мощности. Обращает на себя внима-г ие наличие значительного количества изопентана — ценного сырь для получения синтетического каучука и других химических продук-10В. Подобный состав газа, выделяемый из нефти, наблюдается и на других нефтеперерабатывающих заводах, перерабатывающих восточные нефти. [c.24]

В качестве исходных олефинов при термическом алкилировании легче всего реагирует этилеп, затем следуют иропен и н.-бутены и труднее всего реагируют изобутен. При каталитическом процессе (в присутствии серной кислоты) наблюдаются обратные соотношения легко реагируют изобутен, н.-бутены и пропилен, этилен же реагирует с трудом. Что касается исходных парафинов, то каталитическому алкилированию (в нрисутствии серной кислоты) поддаются только нзопарафины, в частности изобутан и изопентан, в то время как термическому алкилированию могут подвергаться как изопарафины, так и нормальные парафины, например н.-пентан, н.-бутан и пропан. Исключением являются этап и метан, которые трудно поддаются термическому алкилированию (104). Таким образом процессы термического и каталитического алкилирования должны взаимно дополнять друг друга. Так папример, из олефинов этилен может применяться только при термическом алкилировании, а изобутен — только при каталитическом. Нормальные парафины могут подвергаться только термическому алкилированию. [c.218]

Сернокислотное алкилирование бутилена или изобутилена при помощи изобутана дает в качестве главного продукта 2,2,4-триметилпентан и смесь других изомерных октанов (т. кип. 108—115°) с примесью низших изопарафинов. Пропилен с изобутаном образует смесь изомерных гептанов, среди которых преобладают 2.3-и 2,4-диметилпентаны. Пропилен с изопентаном дает смесь изооктанов с преобладанием 2,3-, 2,4- и 2,5-диметилгексанов. Бутен-2 с изопентаном образует изононаны с преобладанием 2,2,5-триме-тилгексана. При алкилировании для снижения до минимума полимеризации олефинов применяют отношения алкен алкан =г 1 4—1 8. [c.654]

Реакция алкилирования в присутствии концентрированной серной кислоты протекает избирательно. Легче всего подвергаются алкилиро-ванию изобутан и изопентан, т. е. изопарафиновые углеводороды, содержащие один третичный атом углерода. Изопарафиновые углеводороды с четвертичным атомом углерода типа 2,2-диметилбутана алкилируются значительно труднее и в более жестких условиях. Парафиновые углеводороды нормального или изостроения, содержащие и третичный, и четвертичный атомы углерода, например 2,2 4-триметилпентан, в присутствии серной кислоты практически не алкилируются. Большое влияние на избирательность реакции и результаты процесса оказывает структура применяемого олефина. [c.6]

Как указывалось выше, в противоположность термическому алкилированию каталитическое алкилирование протекает только с изопарафиновыми углеводородами, содержаш ими третичный углеродный атом. Образуюш,иеся при этом продукты отличаются от тех, которые должны получаться в результате простого присоединения алкильной группы и водородного атома по месту двойной связи олефина. Кроме того, в качестве побочных продуктов всегда образуются два парафиновых углеводорода, один, — содержащий такое же число углеродных атомов, как олефин, и второй, — содержащий вдвое большее число углеродных атомов, чем изопарафин. Нанример, алкилирование пзобутана этиленом в присутствии хлористого алюминия дает 2,3-диметилбутан в качестве основного продукта и этан и октаны (а также изопентан) в качестве важне11ших побочных продуктов. Аналогично прп алкилировании изобутана пропиленом получаются 2,3- и 2,4-диметилпентаны в качестве основных продуктов и пропан и триметилпентаны (на ряду с изонентаном и 2,3-диме-тилбутаном) в качестве важнейших побочных продуктов. Разумеется, механизм каталитического алкилирования должен объяснять образование всех этих соединений. [c.180]

Высокой каталитической активностью обладает гидратированный фтористый бор состава ВРз-иН20( г=1—2), рекомендуемый в многочисленных патентах [15—27] в качестве катализатора алкилирования изопарафинов (изобутана, изопентанов) индивидуальными олефинами (этиленом) или их смесями (этилен—пропилен, этилен—бути.лен). Катализатор обычно получается пропусканием фтористого бора в воду до тех пор, пока удельный вес насыщенного раствора достигнет 1,77, что соответствует составу 79% BFg и 21% HgO [21]. Алкилирование проводится в жидкой фазе при 30—80 и при повышенном давлении. [c.112]

Такой случай ионного гидрирования наблюдали Ипатьев и Пинес с сотрудниками в 1948 г. при алкилированни олефина в среде серной (или фтористоводородной) кислоты (см. стр. 44). При этом триметилэтилен под действием цимола превратился в изопентан, а 1- 1етилциклсгексен в метилциклогексан выходом 80%. Таким образом в этих опытах доноро лг протоноз была серная (или фтористоводородная) кислота, а донором гпдрид-иона алкилбензол, в частности, цимол [c.150]

В присутствии кислотных катализаторов (Н2504) легко алкили-руются изопарафины, имеющие третичный углеродный атом, например изобутан и изопентан. Для получения сильно разветвленных углеводородов, выкипающих в тех же температурных пределах, что и авиационные бензины, алкилируют изобутан и изопентан не только индивидуальными олефинами, но и их смесями. Для алкилирования изобутана бутенами используют 98—99%-ную серную кислоту. Мольное соотношение изобутана и бутенов составляет 5 1 и более. Объемное соотношение серной кислоты и смеси углеводородов колеблется от 1 1 до 2 1. В производстве концентрацию серной кислоты в реакционной массе поддерживают равной 60%. Реакция сопровождается выделением тепла его требуется отводить с таким расчетом, чтобы температура не превышала 10 X, поскольку при более высоких температурах начинают протекать реакции окисления. [c.132]

Каталитическое алкилирование протекает уже при комнатной температуре или около 0°. В данном случае также нулшо работать с большим избытком парафина, чтобы подавить полимеризацию олефинов, которую вызывает катализатор алкилирования. При этом в реакцию вступают только изопарафины, т. е. изобутан и изопентан. Так как в большинстве случаев содер>кание изобутана в газах крекинга и природных газах недостаточно велико, были разработаны способы изомеризации нормальных парафинов в изопарафины, т. е. вспомогательные процессы нроизводства моторного топлива. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология