Мышьяка соединения,восстановление

Все без исключения мышьяковистые соединения как неорганические, так и органические — токсичны. Соединенные с мышьяком другие атомы и группы оказывают сильное влияние на характер и степень токсичности содержащих мышьяк веществ, то усилив я, то значительно ослабляя ее. Помимо того, чрезвычайно большое влияние на токсичность имеет валентность атома мышьяка. Соединения, содержащие трехвалентный атом мышьяка, как более ненасыщенные, всегда значительно токсичнее соответствующих производных с пятивалентным атомом мышьяка. Разница в токсичности As и As может достигать очень большой величины. Ядовитость некоторых органических соединений с As при восстановлении их в производные трех- валентного As — увеличивается иногда в несколько десятков тысяч раз. Поэтому все мышьяковистые О. В. являются производными трехвалентного мышьяка. [c.144]

Арсин и стибин образуются также при восстановлении соединений мышьяка и сурьмы в растворах активными металлами (обычна цинком в кислой среде) [c.427]

Обе реакции приводят к образованию сульфата аммония. Протекание реакции (7.9) вызывается присутствием кислорода в поступающем на очистку газе скорость ее обычно весьма велика, в то время как реакция (7.10), которая может протекать без введения посторонних реагентов, ускоряется в присутствии некоторых катализаторов (например, трехокиси мышьяка или восстановленных сернистых соединений [261. Проблема окисления 80 в водном растворе сульфита — бисульфита аммония детально изучалась [27] в результате этих исследований была установлена возможность подавления этих реакций галловой кислотой, таннином, пирогаллолом и некоторыми другими восстановителями. Однако разработанные до настоящего времени процессы этого типа обычно основываются в большей мере на удалении сульфата аммония из системы, чем на предотвращении его образования. [c.153]

Восстановление кислородных соединений углем, окисью углерода или водородом (получение железа, цинка, титана, мышьяка, сурьмы, хрома, марганца, молибдена и др.). Восстановителем может быть алюминий (алюминотермия — при добывании марганца, хрома) и даже сернистые металлы (например, при получении меди, никеля, свинца). [c.228]

Отделение селена от германия и мышьяка осуществляется восстановлением соединений селена сернистым газом или солянокислым гидроксиламином. Образующийся при этом элементарный селен имеет в качестве примесей другие осколки деления и в особенности радиоактивный цирконий. Последующая очистка селена от примесей, в частности от циркония, ниобия и родия, достигается путем отгонки в виде тетрабромида селена из раствора бромистоводородной кислоты. Из дистиллата, содержащего тетрабромид селена, действием ЗОг производится осаждение элементарного селена, который после высушивания и взвешивания поступает на измерение активности. [c.592]

При рассмотрении механизма действия липоевой кислоты следует упомянуть о соединениях мышьяка — древнейших, хорошо известных ядах. Совсем недавно органические соединения мышьяка стали использоваться как фунгициды и инсектициды. Наибольшее значение как токсичные вещества имеют соединения трехвалентного мышьяка. Например, арсенит (0 = Аз—0 ) известен своей тенденцией быстро реагировать с тиольными группами, и особенно с ди-тиолами, такими, как восстановленная липоевая кислота. В результате, блокируя окислительные ферменты, которые нуждаются в липоевой кислоте, арсенит вызывает накопление пирувата и других а-кетокислот. [c.464]

Арсин сравнительно нестоек и при нагревании легко разлагается на водород и свободный мышьяк. Это свойство арсина используется для обнаружения мышьяка в различных веществах. На анализируемое вещество действуют восстановителем и, если в нем содержится какое-либо соединение мышьяка или мышьяк в свободном состоянии, то образуется АзНз. Далее продукты восстановления нагревают, арсин разлагается, а выделяющийся мышьяк образует на холодных частях прибора характерный черный блестящий налет, называемый мышьяковым зеркалом . [c.447]

Реакция восстановления до АхН,. Все соединения мышьяка (Ай " и А5 ) восстанавливаются в кислой среде металлическим цинком до мышьяковистого водорода. [c.329]

Поверхностные соединения образуются также другими хорошо известными ядами серой, мышьяком и фосфором, и oiin, вероятно, более стабильны, чем соединения кислорода, поэтому восстановление каталитической активности после отравления происходит очень медленно, если вообще оно происходит. Более низкие концентрации этих элементов (предположительно, одна десятая от концентрации кислорода) производят аналогичное отравляющее действие. Хлор, вероятно, вызывает дезактивацию по механизму, описанному в гл. 2, и, поскольку КС1 обладает летучестью, то это приводит к потере щелочи из катализатора. [c.164]

Традиционная схема получения элементного мышьяка и его соединений состоит из синтеза летучего соединения мышьяка (трихлорид или гидрид мышьяка), его глубокой очистки и последующего восстановления, что позволяет существенно сократить процесс получения элементного As. [c.28]

Эти катализаторы имеют различное процентное содержание никеля. Недостатком скелетного никеля является его чувствительность к действию каталитических ядов (серы, соединений мышьяка и ионов галоидов). В присутствии этих катализаторов хорошо идет восстановление в щелочной среде и хуже—в кислой. Ниже описывается приготовление скелетного никелевого катализатора [c.530]

Для определения малых содержаний мышьяка в растворах используют также электрохимическое восстановление [337]. Восстановление мышьяка до арсина проводят в 20%-ном растворе гидроксида калия, который предварительно в течение 8 ч подвергают электролизу для удаления возможных микропримесей мышьяка. Для восстановления используют двухкамерную фторопластовую ячейку, анодное и катодное пространства которой разделены пористой силиконовой мембраной. Электроды изготовлены из полированной платиновой жести, на которой ар-син не сорбируется. Свободную часть катодного пространства заполняют водородом. Электрохимическое восстановление до арсина протекает быстро лишь для соединений трехвалентного мышьяка. Поэтому анализируемый раствор предварительно обрабатывают 4 М раствором иодида калия для восстановления мышьяка до арсенита. В мерную колбу вместимостью 10 мл вводят 5 мл анализируемого раствора, содержащего не более [c.241]

Разложение какодиловой кислоты протекает по двум направлениям [383] окислительное деметилирование с образованием углекислоты и неорганических соединений мышьяка и восстановление до диметиларсина. Диметиларсин частично улетуч ивается в атмосферу и окисляется до окиои какодила и далее до какодиловой кислоты. Таким путем большая часть исходной какодиловой кислоты в конечном итоге переходит в неорганические соединения мышьяка. Изучение накопления и разложения какодиловой кислоты, меченной С, в растениях бобов показало, что через 24 ч после обработки препаратом в листьях накапливается 6,9 и в корнях 12,8% от общей радиоактивности, через 2—3 дня радиоактивность в листьях достигает 19,1%, в корнях отсутствовала, через 9 дней происходит уменьшение радиоактивности растений до 9,6%. Это указывает на деметилирование какодилоБОй кислоты в растениях с образованием неорганических соединений мышьяка. [c.178]

Близкий к фосфору в периодической системе Д. И. Менделеева мышьяк является сильнейшим нз ядов среди элементов этой группы так, 0,1 г мышьяковистого ангидрида вызывает смерть человека. Кислородные соединении пятивалентного мышьяка менее ядовиты, но вследствие легкого их восстановления в кислой среде в соединения трехвалентного мышьяка их применение также требует осторожности. Для большинства микроорганизмов мышьяк является сильным ндом известны, однако, некоторые пле-сеин (Peni illium glau um), которые способны суш,ествовать за счет кислорода мышьяковистых соединений, превращая последние в мышьяковистый водород АзНз- [c.52]

Опыт 33. Получение мышьяковистого водорода (сурьмянистого кодорода) и его распад (ТЯГА1). Прибор для получен>1я арснна (стибина) восстановлением соединений водородом изображен на рис. 43. В колбу 1 с гранулами цинка (10 г) через воронку 2 прилейте 20%-ную серную кислоту (60—70 мл). Когда воздух будет вытеснен из прибора, зажгите водород у выхода трубки 3. Затем через воронку 2 в колбу I добавьте раствор какого-либо соединения мышьяка (сурьмы) (следите, чтобы во время опыта в прибор не попал воздух ). Объясните появление голубоватого пламени и выделение белого дыма в трубке 4. Суженное место выходной трубки нагрейте. Объясните образование на ее холодных частях черного зеркала. [c.74]

Гетерополикислоты. Хорошо известно образование фосфорномолибденовой кислоты Hз[P(MOзOl )J на образовании этого окрашенного в желтый цвет соединения основаны различные методы определения малых количеств фосфора в металлах, горных породах и т. д. Подобные же соединения образуют кремний и мышьяк. При обработке гетерополикислот названных элементов подходящими восстановителями образуются продукты восстановления (церулеокислоты), окрашенные в интенсивно синий цвет. Это позволяет еще больше повысить чувствительность методов определения. [c.213]

Арсин (Азы,,) образуется при восстановлении любых соединений мышьяка водородом в момент выделения. Непосредственно за зоной нагрева стеклянной трубки при прохождении АзНз образуется характерное черное зеркало (2АзНз=2Аз- -ЗН2). Оно показывает (ггроба на мышьяк Марша) наличие и количество мышьяка в исследуемом объекте (используется в судебной медицине). [c.317]

Сурьма, висмут и их соединения. Сурьма — белый, хрупкий металл с плотностью 6680 кг/м . Висмут — металл с красноватым отливом, хрупкий, легкоплавкий (температура его плавления 271°С.) Сурьма легко соединяется с хлором с выделением большого количества теплоты, образуя хлориды 5ЬС1з и 5ЬС15. Порошкообразный висмут соединяется с хлором со вспышкой. Подобно гидриду мышьяка, гидрид сурьмы (стибин) может быть получен при восстановлении сурьмянистых соединений атомарным водородом [c.338]

Кобальт. Встречается в природе главным образом в виде соединений с мышьяком. Важнейшие его руды СоАз8 — кобальтин и СоАзг — смальтин. Металл получают либо восстановлением его окислов водородом, либо электролизом растворов солей. [c.549]

Реакция восстановления соединений мышьяка до арсина АзНз (фармакопейная). Небольшие массы арсенитов, арсенатов или других соединений мышьяка (при содержании -0,001—0,1 мг мышьяка) открывают очень чувствительной реакцией восстановления соединений мышьяка до газообразного арсина АзНз, который идентифицируют реакциями с нитратом серебра AgN03 или хлоридом ртути(П) Hg . Реакцию получения АзНз проводят в кислой среде (H2SO4 или НС1) восстановитель — часто металлический цинк (точнее — водород в момент выделения, об1)азую-щийся при растворении металлического цинка в кислотах) [c.444]

Окисление соединений мышьяка (HI) иодом сопровождается обратным восстановлением образующихся соединений мышьяка (V) иодистоводородной кислотой [c.96]

Составление уравнений реакций окмсления—восстановления соединений мышьяка, сурьмы и олоиа [c.325]

В Нижегородском госуниверситете разработаны научные основы и приемы перевода органических соединений мышьяка, в частности хлорви-ниларсинов (I), запасы которых превышают в России 6000 тыс. т., в элементный мышьяк. Проведено термодинамическое и кинетическое моделирование реакций (I), приводящих к получению элементного As. Наиболее приемлемым является аммиачное восстановление при повышенной температуре. При аммонолизе, наряду с мышьяком, образуются легкие углеводороды и хлористый аммоний. Указанная реакция оказалась настолько успешной, что удалось организовать процесс аммонолиза в проточном реакторе в одну стадию. Для технической реализации процесса проведен комплекс материаловедческих работ. Определен круг пригодных материалов. В целом весь процесс аммиачного восстановления хлорвиниларсинов реализован в оригинальном аппарате, позволяющем осуществить реакцию аммонолиза на глубину более 99,998 %. Получаемый при этом элементный As обладает значительной чистотой, что позволяет его рекомендовать как сырье для безреагентной очистки до As особой чистоты. [c.28]

Мышьяк в сточных водах находится в виде кислородсодержащих молекул, а также в виде анионов тиосолей АзЗг АдЗз . Наиболее распространенным способом удаления мьппьяка из сточных вод является осаждение его в виде трудно растворимых соединений. При больших концентрациях мьиньяка (до ПО г/л) метод очистки основан на восстановлении мьпиьяковой кислоты до мышьяковистой диоксидом серы. Мьпаьяковистая кислота имеет небольшую растворимость в кислой и нейтральной средах и осаждается в виде триоксида мышьяка. [c.70]

Высушенный осадок фениларсоната тория не является весовой формой как вследствие зависимости его состава от условий осаждения, так и адсорбции осадителя, благодаря чему процентное содержание мышьяка в осадке превышает его стехиометрическое количество в формуле. В случае непосредственного длительного прокаливания при 1000 чистого фениларсоната тория до ТЬОг результаты искажаются вследствие захвата следов мышьяка осадком. Окись тория, свободную от мышьяка, можно получить при сжигании осадка в тигле Розе в токе водорода с последующим прокаливанием при 1000°. Рекомендуют также удалить мышьяк упариванием с HF и H2SO4 и затем прокалить соединение при 1000° до окиси [1209]. Однако наиболее простой путь в этом случае — перевод фениларсоната в оксалат, что позволяет не только удалить мышьяк, но и отделить Zr, Hf и Ti [1686]. Вместе с торием фениларсоновой кислотой осаждают также Fe, Ai и Церий должен быть предварительно восстановлен до трехвалентного состояния сернистой кислотой [1686]. Другие р. з. э. осаждаются лишь частично поэтому в случае их присутствия необходимо переосаждение. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология