Приборы восстановления мышьяка

В среднюю часть прибора помещают высушенную стеклянную вату или сухую бумагу, пропитанную ацетатом свинца, в поглотительный сосуд наливают 15 мл раствора диэтилдитиокарбамата серебра. Затем в колбу прибора помещают 50 мл пробы в первоначальном виде или предварительно сконцентрированной так, чтобы в этом объеме содержалось от 2 до 40 мкг мышьяка, и подкис-, Ляют добавлением 15 мл соляной кислоты или 20 мл разбавленной 1(1 7) серной кислоты. Прибавляют 6 мл раствора иодида калия и 0,5 мл раствора хлорида олова(II). Смесь перемешивают й оставляют на 15 мин для восстановления мышьяка (V) до мышьяка (III), Прибавляют к пробе 5 г гранулированного или 2—3 г порошкообразного цинка и соединяют все части прибора. Если [c.133]

При действии водорода, в момент его выделения, кислородные соединения мышьяка восстановляются весьма легко, и восстановленный мышьяк соединяется с водородом, а потому, если в прибор,содержащий цинк и серную кислоту и служащий, таким образом, для выделения водорода, будет прибавлено некоторое количество кислородных соединений мышьяка, то в выделяющемся водороде будет находиться мышьяковистый водород. Он смешан тогда с значительным количеством газообразного водорода. Но малейшая его подмесь к водороду может быть узнана вследствие того, что мышьяковистый водород при накаливании (до 230°, Брунн) легко разлагается на металлический мышьяк и водород, а потому, если пропустить такой нечистый водород чрез слабо накаленную трубку, металлический мышьяк отлагается в виде зеркального блестящего слоя вслед за тем местом трубки, которое было накалено. Эта реакция настолько чувствительна, что дает возможность открывать малейшее количество мышьяка, чем и пользуются в судебно-медицинских исследованиях в случае отравы мышьяком. Этим путем в обыкновенном цинке, в меди, в обыкновенной серной, фосфорной и со- [c.181]

Приборы для электролитического восстановления мышьяка. [c.906]

Рис. 4. Прибор для восстановления мышьяка А—склянка Дрекселя для получения АзНз Б—реактивная склянка В—склянка с раствором азотнокислого серебра.

Ход отделения. Отгонку ведут в приборе, показанном на рис. 29. До 20 мл анализируемого раствора, содержащего до 30 мкг мышьяка, помещают в колбу для восстановления 1, прибавляют 20 мл 8 н. серной или 3 н. хлористоводородной кислоты и, если надо, разбавляют дистиллированной водой до 40 мл. К раствору прибавляют 4 мл 20%-ного раствора иодида калия, 2—5 капель 0,5%-ного раствора хлорида олова (II) и слабо нагревают в течение 10 мин для восстановления мышьяка (V) до мышьяка (III). Охлаждают раствор ледяной водой до 5°С, насыпают 10—15 г цинка, не содержащего примеси мышьяка, быстро закрывают колбу и конец отводной трубки погружают в смесь растворов иода и бикарбоната или любого другого указанного выше поглотительного раствора. Раствор оставляют в ледяной воде на 10—15 мин, а затем выдерживают при комнатной температуре в течение 1 ч. [c.137]

Ход анализа. Раствор пробы готовят сплавлением навески с едким натром, как описано в предыдущем разделе, и восстановлением присутствующего мышьяка до арсина цинком и соляной кислотой в приборе, изображенном на рис. 19. Выделяющийся газ пропускают через 3 мл раствора диэтилдитиокарбамата серебра, помещенные в абсорбционную часть прибора. Восстановление проводят в течение 45—60 мин при комнатной температуре и затем удаляют реакционную колбу. Осторожно наклоняют абсорбер в разные стороны, чтобы растворить комплекс, осевший на стенках трубки, переносят пиридиновый раствор в кювету шириной 1 см и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 540 нм. Перед повторным использованием прибор промывают ацетоном, сушат и заряжают свежей ватой, насыщенной ацетатом свинца. [c.121]

Ход анализа. 5—100 лг металлического кремния помещают в пробирку 1 (рис. 1), являющуюся частью прибора для определения мышьяка , приливают 20 мл раствора КОН и нагревают на водяной бане, изредка встряхивая. После полного растворения кремния раствор нейтрализуют 8 N НС и добавляют избыток ее с таким расчетом, чтобы конечный раствор был "iN по НС . Для восстановления мышьяка в кислый раствор вносят [c.53]

Приборы для электролитического восстановления мышьяка. Пользуясь такими приборами, избегают необходимости применения очень чистого металлического цинка. Так можно определить даже 0,1 мкг мышьяка с точностью 10%. [c.729]

Арсин сравнительно нестоек и при нагревании легко разлагается на водород и свободный мышьяк. Это свойство арсина используется для обнаружения мышьяка в различных веществах. На анализируемое вещество действуют восстановителем и, если в нем содержится какое-либо соединение мышьяка или мышьяк в свободном состоянии, то образуется АзНз. Далее продукты восстановления нагревают, арсин разлагается, а выделяющийся мышьяк образует на холодных частях прибора характерный черный блестящий налет, называемый мышьяковым зеркалом . [c.447]

Описан ряд других модификаций этого метода [624, 629, 799, 824, 1039], отличающихся размерами прибора и его отдельных частей, объемом используемого анализируемого раствора, содержанием в нем мышьяка, концентрацией и объемом используемого пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра, количеством используемого цинка и степенью его измельчения, природой и концентрацией используемой кислоты при восстановлении и т. д. При использовании тонко измельченного цинка снижают концентрацию соляной кислоты для избежания бурной реакции. [c.70]

Затем разбирают прибор и сравнивают полученное пятно на реактивной бумаге со шкалой пятен, приготовленной предварительно путем восстановления в указанных выше условиях различных растворов с известным содержанием мышьяка. [c.171]

Прибор разбирают и полученное пятно на реактивной бумаге сравнивают со шкалой пятен, приготовленной предварительно восстановлением в указанных условиях. различных,растворов с известным содержанием мышьяка. Шкалу строят, используя следующие данные [c.550]

Германий, подобно олову (стр. 341), можно определять иодометрическим титрованием после его восстановления гипофосфитом натрия . В условиях восстановления германия мышьяк восстанавливается до элементарного состояния и удаляется фильтрованием. Метод заключается в следующем. Анализируемый раствор, объем которого должен быть около 50 мл, а концентрация соляной кислоты 1 1, переносят в прибор для восстановления. Этот прибор представляет собой круглодонную колбу емкостью 250—350 мл с резиновой пробкой, в отверстия которой вставлены [c.351]

Систему продувают аргоном или азотом и устанавливают прибор на ноль. Далее вводят, например, 20 мл восстановленного раствора мышьяка в реакционный сосуд. Соединяют реакционный сосуд с гидридной системой. Пропускают аргон или азот через раствор, пока сигнал поглощения не возвратится на ноль. Добавляют 5 мл раствора тетрагидробората натрия в раствор и записывают полученный сигнал. Строят калибровочную кривую, используя данные измерения калибровочных растворов. При работе следует периодически проверять калибровку прибора. При анализе неизвестных проб мышьяка стандарт рекомендует проверить получаемые результаты добавлением к одной из проб известного количества мышьяка. [c.233]

Металлический титан, х.ч., содержащий не менее 99,9% титана. Металлический цинк, х. ч., гранулированный, не содержащий мышьяка. Прибор для восстановления двуокиси титана и титрования (рис. VI. 1). [c.351]

Когда прибор собран, исследуемый раствор начинают постепенно спускать из воронки в колбу в течение 3—4 часов (в зависимости от количества мышьяка, о чем можно судить по восстановлению нитрата серебра в уловителях), не допуская выхода газа через воронку. Через 30—40 минут, после того как весь раствор будет находиться в реакционной колбе, газ из нее вытесняют водой, а через 15—20 минут после этого все части прибора разъединяют. Содержимое уловителей слива- [c.175]

Рис. 13. Схема прибора для определения мышьяка. восстановлением фосфорноватистокислым натрием.

Рис. 15. Прибор для восстановления и отгонки мышьяка.

Чистота кремния-сырца, получаемого методом водородного восстановления, недостаточна для выращивания из него легированных монокристаллов, используемых в производстве полупроводниковых приборов. Удельное сопротивление кремния, идущего на выращивание легированных монокристаллов, должно быть порядка 1000 ом-см. Необходимо уточнить, какими примесями и в каких концентрациях определяется это значение удельного сопротивления, каким способом и в каких условиях оно достигается. Как отмечалось в гл. VI, ввиду отсутствия материалов, пригодных для изготовления контейнеров, для очистки кремния используют метод бестигельной зонной плавки с электромагнитным подвесом расплавленной зоны. Эффективность такой очистки зависит в первую очередь от значения коэффициентов распределения примесей. Из табл. 9.2 следует, что наиболее трудно удаляемыми примесями являются бор, мышьяк и фосфор. Очистка от мышьяка осуществляется не только за счет его оттеснения при движении зоны, но и за счет его испарения. Фосфор же мало летуч, но может быть оттеснен довольно эффективно при многократном проходе зоны. Равновесный коэффициент бора равен 0,8, а его эффективный коэффициент распределения близок к единице поэтому при зонной плавке кремний не будет очищаться от бора. Процесс зонной плавки может считаться оконченным, если дополнительные проходы зоны не изменяют удельное сопротивление начальной (чистой) части слитка (/О-типа). Это своевременно учли, и хлориды кремния подвергают специальным методам очистки от бора, что позволяет получать в результате [c.425]

Навеску 0,25—0,5 г пыли помещают в стакан емкостью 200 мл, приливают 20 мл азотной кислоты плотностью 1,4 г/см и кипятят 10—15 мин. Затем добавляют несколько капель перекиси водорода и продолжают кипячение перекись водорода добавляют пять — шесть раз. Кислоту упаривают до 5—7 мл, добавляют 5 мл фосфорной кислоты и продолжают нагревание до полного удаления азотной кислоты, т. е. до получения сиропообразного остатка. После охлаждения разбавляют содержимое стакана водой до 2 мл, нагревают до растворения солей и переносят в колбу для дистилляции. Стакан обмывают 30 мл воды, добавляют в колбу для дистилляции 50 мл соляной кислоты плотностью 1,19 г/см 0,5— 1,0 г перманганата калия для окисления мышьяка, быстро соединяют колбу с насадкой прибора и нагревают раствор до кипения. Дистилляцию проводят со скоростью примерно 2 мл/мин. Собирают в приемник (цилиндр емкостью 50 мл, погруженный в стакан с холодной водой) 50 мл дистиллята, после чего удаляют приемник и перегонку прекращают. Дистиллят переводят в мерную колбу емкостью 100 мл, доливают до метки водой, перемешивают и отбирают для колориметрирования 10 мл дистиллята в мерную колбу емкостью 25 мл (в аликвотной части должно быть от 5 до 50 мкг германия). Добавляют 0,2—0,3 г сульфита натрия для восстановления элементарного хлора и измеряют кислотность дистиллята. Для этого в другую колбу отбирают столько же дистиллята, добавляют такое же количество сульфита натрия, 5 мл воды, одну-две капли фенолфталеина и аммиак до появления розовой окраски. Кислотность при колориметрировании должна быть 10%-ной или 1,2 н., т. е. в 25 мл должно содержаться 2,5 мл концентрированной соляной кислоты и, следовательно, для нейтрализации должно быть израсходовано 2,5 мл аммиака. В случае, если кислотность больше нужной, добавляют необходимое количество аммиака, а если меньше — добавляют соляную кислоту (1 1). Затем в мерную колбу добавляют 1,5 мл 1 %-ного раствора жела- [c.241]

Принцип метода основан на восстаиовлении мышьяка до мышьяковистого водорода, окрашивающего в коричневый цвет бумажки, пропитанные хлорной ртутью. Метод определения колориметрический, основан на сравнении интенсивности окраски, которую принимают реактивные бумажки в результате исследования воды, с окраской эталонов, приготовленных путем восстановления дозированных количеств мышьяка, применения соответствующих реактивов и при помощи специального прибора (рис. 88). [c.185]

Прибор для восстановления мышьяка и улавливания арсина состоит из конической колбы, шарикообразного резервуара, цилиндрической части высотой 10 см, диаметром 1 см и трубочки с внутренним диаметром 0,4 см, на которую при помощи стеклянного кольца закрепляют индикаторную бумагу. Части прибора соединены между ooou шлифами. Шарикообразную и цилиндрическую части заполняют фильтровальной бумагой, пропитанной раствором уксуснокислого свинца. [c.427]

Опыт 33. Получение мышьяковистого водорода (сурьмянистого кодорода) и его распад (ТЯГА1). Прибор для получен>1я арснна (стибина) восстановлением соединений водородом изображен на рис. 43. В колбу 1 с гранулами цинка (10 г) через воронку 2 прилейте 20%-ную серную кислоту (60—70 мл). Когда воздух будет вытеснен из прибора, зажгите водород у выхода трубки 3. Затем через воронку 2 в колбу I добавьте раствор какого-либо соединения мышьяка (сурьмы) (следите, чтобы во время опыта в прибор не попал воздух ). Объясните появление голубоватого пламени и выделение белого дыма в трубке 4. Суженное место выходной трубки нагрейте. Объясните образование на ее холодных частях черного зеркала. [c.74]

Метиламин-С , солянокислая соль. Водный раствор 0,205 г (4,18 жмо.пя) цианистого-С натрия и избытка едкого натра (в 2,24 раза по молярному соотношению) помещают в колбу емкостью 125 мл и упаривают досуха в вакууме при температуре 30°. Затем соединяют колбу через трубку с закрытым краном, имеющим широкое проходное отверстие, с горизонтальным сосудом (30 мл), содержащим 5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,085 г свежеприготовленного катализатора Адамса [2] (примечание 4). Водород для восстановления катализатора получают в аппарате Киппа из соляной кислоты и цинка, не содержащего мышьяка, пропускают через 20%-ный раствор едкого кали, 20%-ный раствор нитрата серебра и насыщенный раствор перманганата калия и собирают в бюретке-емкостью 250 мл. В сосуд добавляют раствор 0,96 мл (11,5 жмоля) концентрированной соляной кислоты в 5 мл уксусной кислоты (примечание 5). Систему заполняют водородом и, чтобы перенести содержимое сосуда в реакционную колбу, наклоняют прибор и открывают кран. Гидрирование продолжают при встряхивании при комнатной температуре и небольшом давлении до прекращения поглощения (примечание 6). Катализатор отфильтровывают и промывают его разбавленной соляной кислотой. Фильтраты объединяют и испаряют в вакууме досуха. Остаток состоит из смеси хлористого натрия и солянокислого метиламина-С (выход (5олее 85%), который без дальнейшей очистки применяют для получения диазометана-С (примечание 7). Для очистки лучше всего перегнать свободный амин над щелочью, улавливая его разбавленной соляной кислотой (примечание 8). [c.563]

Карбонилы металлов. Открытие первого карбонила — карбонила никеля произошло на заводе, производившем соду по методу Сольве. Производство терпело ущерб от коррозии никелевых вентилей в газопроводах, и понадобилось выяснить причины этого явления, тем более непонятного, что-разрушение происходило при очень невысокой температуре. Из составных частей газовой смеси, омывающей вентили, ответственной за коррозию никеля оказалась окись углерода. В процессе этих исследований,— сообщил химик предприятия Монд,— тонко измельченный никель, образованный восстановлением водородом при 400°, обрабатывался чистой окисью углерода в стеклянной трубке при низких температурах в течение нескольких дней. Чтобы предохранить от ядовитой окиси углерода атмосферу лаборатории, мы попросту зажигали газ, выходящий из прибора. К нашему удивлению, мы нашли, что при охлаждении прибора пламя становилось светящимся и увеличивало яркость, как только температура достигала примерно 100°. На холодной фарфоровой пластинке, введенной в это светящееся пламя, осаждались металлические пятна, сходные с пятнами мышьяка, получаемыми в аппарате Марша. При нагревании трубки, через которую проходил газ, мы получили мета.члическое зеркало, а светимость пла.мени исчезла . [c.540]

Демери с соавт. [193] определял галлий в соединениях мышьяка по ДИП, зарегистрированных на приборе А-3100 (модель 2). Полярографируемый раствор готовили на фоне 6,5 М Na I04- -0,5 М NaS N с pH = 2. В соответствии с данными [194] о повышении обратимости восстановления Ga(III) в роданид-ных растворах при увеличении их ионной силы было установлено, что Яп Ga(III) увеличивается при повы- [c.154]

Если предполагается, что вследствие образования (при процессе дестилляции) ЗОд или других восстановителей могут быть получены повышенные результаты, то титруемый дестиллят доводят до определенного объема и в части его определяют мышьяк по Гутцейту. Положительная проба на сульфаты в титруемом растворе показывает на наличие восстановленных соединений серы, и в этом случае необходимо контрольное определение мышьяка. Применение прибора целиком из стекла сводит ошибки до минимума. [c.333]

Ход определения. В колбу прибора 1 вместимостью 120—150 мл помещают 25 мл необработанной или концентрированной озоленной пробы воды, чтобы в пей содержалось от 2,5 до 30 мкг мышьяка. Колбу соединяют с фильтрационной трубкой 2, к которой присоединяют водяную трубку 3, припаянную узким концом к поглотительному сосуду 4. К пробе приливают поочередно, перемешивая после каждого прибавления, 10 мл соляной кислоты, 5 мл раствора йодистого калия и 6—8 капель (0,4 мл) раствора хлорида олова. Дают смеси постоять 15—20 хмин для восстановления пятивалентного мышьяка в трехвалентный. В фильтрационную трубку помещают сухие плюл -битные бумажки, а в поглотительный сосуд 10 мл эфедрино-хлоро-формного раствора диэтилдитиокарбамината серебра. К пробе добавляют 3 г цинка и немедленно соединяют весь прибор. Водород образуется в течение 60 мин, в случае замедленного образования водорода приливают еще 5 мл соляной кислоты. После прекращения выделения водорода выливают раствор диэтилдитиокарбамината мышьяка в кювету и измеряют его оптическую плотность. С холостой пробой проводят весь анализ. [c.146]

В этом методе силикатную породу разлагают щелочным сплавлением и присутствующий мышьяк восстанавливают до арсина при помощи цинка и соляной кислоты. Арсин улавливают прибором типа Гутцейта, образующиеся пятна сравнивают со стандартными, полученными из стандартных растворов мышьяка, как описано Кармайклом и МакДональд [16]. Приведенная ниже методика представляет собой усовершенствованный метод, разработанный Ониши и Сенделом [3], включающий стадию окисления арсина с последующим восстановлением арсеномолибдата до молибденовой сини для фотометрического определения. [c.118]

При определении примеси фосфора по норме 1-10 % в йоде ос. ч., йод удаляют в приборе для возгонки йода [1]. Сухой остаток обрабатывают йодистым калием и соляной кислотой для удаоТения примеси мышьяка. После выпаривания соляной кислоты сухой остаток обрабатывают азотной кислотой и водой и снова выпаривают досуха на водяной бане. Фосфор определяют по методу молибденовой сини [2]. Измерение оптической плотности раствора проводят в 5 см фторопластовых кюветах [3] при длине волны 880 нм или визуально. В последнем случае полученный восстановленный комплекс экстрагируют метилизобутилкетоном и после расслоения фаз сравнивают окраски анализируемого раствора с одновременно приготовленньгад эталонным раствором. [c.67]

Определение мышьяка основано на восстановлении его соединений водородом до газообразного мышьяковистого водорода AsHy, который, действуя на бумажку, пропитанную раствором сулемы, вызывает окрашивание ее в желто-коричневый цвет. Сравнивая окраску этой бумажки с окраской бумажек, полученных в аналогичных условиях при действии AsHg из растворов с известным содержанием мышьяка, определяют количество последнего в исследуемом веществе. На рис. 72 показан применяемый для этого прибор. [c.499]

Оптимальные условия восстановления соединений мышьяка до АзНз отсутствие окислителей, куприрован-ный мелкогранулированный цинк, 3—4 н. концентрация H2SO4, присутствие 1—2 мл 10% раствора олова (И) в H2SO4 или НС1, хорошая герметизация прибора. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология