Арсенат, восстановление

Выключение арсенатом фотосинтетического фосфорилирования, связанного с восстановлением феррицианида, требует присутствия АДФ. Исходя из этого, первоначально предполагали, что АДФ вступает в реакцию раньше, чем фосфат, образуя макроэргическое соединение типа А АДФ. [c.269]

Так, восстановление арсената до арсенита в кислой среде описывается полуреакцией [c.144]

Метод основан на восстановлении мышьяка(1П) и мышьяка(У) в конц. НС1 хлоридом олова(И) до элементного состояния. Для устранения мешающего влияния других элементов, выпадающих в осадок при восстановлении хлоридом олова(И), предварительно мышьяк отделяют осаждением в виде арсената магния-аммония [4]. [c.29]

Эта группа титриметрических методов основана на количественном восстановлении мышьяка(У) до мышьяка(1П) различными реагентами. Наибольшее распространение нашли методы, вклю-чаюш ие восстановление арсената иодидами с выделением эквивалентного количества свободного иода и титрование его гипосульфитом натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора. В тех случаях, когда это необходимо, предварительно мышьяк переводят в пятивалентную форму обработкой перекисью водорода или другим подходяш им способом. [c.47]

Среди других физико-химических методов определения мышьяка можно упомянуть кинетические методы [110, 252, 479]. По одному из них [252] микроколичества мышьяка определяют по реакции восстановления ионов серебра железом(П), катализируемой арсенат-ионами. В другом методе [479] используют каталитическое действие арсената на реакцию окисления иодида перекисью водорода. Этот метод применен для определения мышьяка в фосфоре. Чувствительность метода 10 нг As в 15 мл раствора. [c.91]

Хлорид олова (II) используется также для восстановления молибдена (VI) до молибдена (V) и арсената до арсенита Мейн 4 восстанавливал хлоридом олова (И) до применяя хлорид железа (III) как катализатор избыток восстановителя он разрушал обычным методом, добавляя хлорид ртути (II). Хлорид железа (III) автор добавлял в избытке, а образующееся Fe титровал бихроматом. [c.384]

Остается рассмотреть роль восстановителя при индуцированном окислении. Те реактивы, которые приводят к образованию заметных концентраций Мп и не образуют с ним комплексов, по-видимому, должны индуцировать окисление хлорида. Оксалат сам оказывает защитное действие, образуя комплексы с, Мп , как это указывалось выше, до тех пор, пока в конце титрования понижающаяся концентрация оксалата не сделает систему чувствительной к индуцированному окислению хлорида. Интересно, что самая большая ошибка имеет место при низких температурах. В связи с большой скоростью восстановления Мп оксалатом (ступень, определяющая скорость процесса) при температуре выше 70° С хлориду не удается проявить свои восстановительные свойству, однако при более низких температурах окисляются заметные количества хлорида. Добавление солей Мп позволяет избежать этой ошибки. В случае использования арсенита продукт окисления (арсенат) проявляет защитное действие, стабилизируя Мп . [c.407]

В качестве меченого атома был использован As с периодом полураспада 26,8 ч. Путем растворения радиоактивной трехокиси мышьяка в щелочи готовился раствор арсенита. Изучаем мые растворы получали из смеси радиоактивного арсенита, не-> радиоактивной мышьяковой кислоты, соляной кислоты и иодистого калия. Степень обмена за данный промежуток времени определяли после замораживания равновесия добавлением воды и избытка аммиака к пробе, отобранной из системы. Арсе-нат-ион осаждали в виде арсената магний-аммония, который затем прокаливали. Радиоактивность полученного порошка определили с помощью электроскопа. Специальными опытами было показано, что прямого обмена между As и As в условиях реакции не происходит. Из скоростей обмена, измеренных при различных концентрациях реагирующих веществ в условиях равновесия с использованием зависимости скорости от концентрации, найденной для реакции восстановления мышьяковой кислоты в условиях, далеких от равновесия, было рассчитано значение константы скорости 2 обратной реакции. Эти [c.376]

Восстановление соединений мышьяка до элементарного мышьяка. К нескольким каплям раствора арсенита или арсената прилейте избыток соляной кислоты, насыщенного раствора хлорида олова (П) в соляной кислоте, смесь нагрейте. При этом выделяется элементарный мышьяк, который обнаруживают по побурению раствора или выделению черного осадка [c.293]

Восстановление соединений мышьяка до элементарного мышьяка. К нескольким каплям раствора арсенита или арсената прилейте избыток соляной кислоты и насыщенного раствора хлорида олова (И) в соляной кислоте, смесь нагрейте. При этом выделяется [c.411]

В патенте [875] предложен способ получения нерастворимых солей хрома, в частности, фосфитов, фосфатов и арсенатов, восстановлением смеси МагСггОу и соответствующей кислоты раствором НагЗОз и NaHSOs при комнатной температуре и pH = = 1,0—4,5. Получаемый осадок обладает повышенными пигментными свойствами. [c.262]

Реакция восстановления соединений мышьяка до арсина АзНз (фармакопейная). Небольшие массы арсенитов, арсенатов или других соединений мышьяка (при содержании -0,001—0,1 мг мышьяка) открывают очень чувствительной реакцией восстановления соединений мышьяка до газообразного арсина АзНз, который идентифицируют реакциями с нитратом серебра AgN03 или хлоридом ртути(П) Hg . Реакцию получения АзНз проводят в кислой среде (H2SO4 или НС1) восстановитель — часто металлический цинк (точнее — водород в момент выделения, об1)азую-щийся при растворении металлического цинка в кислотах) [c.444]

При незначительном содержании арсенат-ионов в растворе их открывают, как и арсенит-ионы, реакцией восстановления до арсина AsHj [c.447]

Количеств, определение азидогруппы в арил- и алкилази-дах основано на восстановлении ее арсенат-ионами до аминогруппы и иодометрич. титровании образовавшихся арсенит-ионов в ацилазидах - на газометрич. определении N2, выделившегося при перегруппировке Курциуса. Колориметрически и фотометрически А. определяют по интенсивно красному окрашиванию с солями Fe(III). [c.49]

Дополнительные стадии восстановления приводят к образованию диметиларсина, одного из основных продуктов действия метаногенных бактерий на арсенат. Хотя и существует предположение, что перенос метила протекает через образование СНз с одновременным отрывом протона от субстрата, детали этой реакции пока еще изучаются. Радикал СНз может переноситься с образованием кобальт(П)-корриноида [191]. [c.299]

Мп(Н20)б . Кроме того, ионы водорода могут протонировать Ох- или Кес1-форму, если они являются акцепторами протона. Например, при восстановлении арсенат-иона в зависимости от pH ионы протонируются, образуя новые редокс-пары [c.185]

Степень извлечения АзгОз из руды зависит от размера зерен, состава руды, температуры и длительности обжига. Оптимальный размер частиц 3—5 мм. При обжиге слишком мелких частиц возможно спекание материала, во избежание чего к руде добавляют известняк (или другой наполнитель). Однако это приводит к увеличению содержания мышьяка в огарке и к снижению степени извлечения АбгОз вследствие образования арсенатов кальция и сдвига равновесия реакции окисления АзгОз в сторону образования АзгОб. Аналогично и при обжиге руд, содержащих значительные количества кальция, магния, свинца, трехокись мышьяка. Окисляясь в пятиокись, образует арсенаты этих металлов. Такие руды обжигаются трудно, и для увеличения степени извлечения Мышьяка необходимо добавлять к ним уголь для восстановления арсенатов и развития более высокой температуры. В присутствии восстановителя (угля) обжигаются и скородитовые руды. [c.658]

III) раствором бихромата калия с применением дифениламинсуль-фоновой кислоты в качестве индикатора. Титрование и само восстановление проводят в атмосфере инертного газа. Для получения более точных результатов вводят поправку на добавленное железо и индикатор. Определению не мешают фосфаты, арсенаты, висмут и малые количества нитратов. [c.102]

Обнаружение мышьяка. В отдельной иорции раствора осаждают арсенат AsO магнезиальной смесью из слабош елочного раствора или реакцией с молибденовой жидкостью, а также восстановлением мышьяка до арсина АзНз. [c.54]

Вполне специфическими реакциями для обнаружения мышья-ка(П1) в присутствии арсената следует считать все выше описанные реакции арсина, в том числе реакции с хлоридом, бромидом и цианидом ртути(П), нитратом серебра, метолом, диэтилдитиокарбаминатом серебра и трихлоридом мышьяка, если восстановление проводить в щелочной среде (20%-ный раствор NaOH) с использованием в качестве восстановителей порошка металлического алюминия, цинковой пыли или сплава Деварда, а также электрохимического восстановления в щелочной среде, так как в этих условиях до арсина восстанавливается только мышьяк(1И), а мышьяк(У) не восстанавливается. [c.33]

Фосфорноватистая кислота и г по0ос0мгьг—сильные восстановители. Используются для восстановления арсенат- и арсе-нит-ионов до элементарного мышьяка железа (III) до железа (II) олова (IV) до олова (II) германия (IV) до германия (II) Se " и Те до элементарного состояния . [c.385]

Описан [658] еще один косвенный комплексонометрический метод, заключающийся в осаждении арсената в виде восстановленного молибдоарсената с применением хинолина в качестве осадителя, отделении образовавшегося осадка, растворении его в NH4OH, восстановлении молибдена(УТ) до молибдена(У) с помощью гидразина, связывании молибдена(У) добавлением избытка раствора комплексона III и титровании избытка комплексона III прн pH 4,5—5,0 раствором USO4 в присутствии нириднлазонаф-тола в качестве индикатора. [c.50]

Следует отметить, что эти методы, несмотря па необходимость отделения образовавшегося осадка, в ряде случаев весьма удобны для определения мышьяка, так как позволяют определять его в растворах, содержащих окислители, щелочные, щелочноземельные и многие другие элементы, поскольку осан дение молибдоарсената и восстановленного молибдоарсената одновременно является операцией, обеспечивающей отделение мышьяка от указанных мешающих компонентов. Кроме того, переведение арсената в 12-молибдоарсенат позволяет увеличить количество раствора NaOH, расходуемое на титрование 1 г-молъ арсената, в 13 раз, что обеспечивает соответствующее повышение чувствительности титриметрического определения. [c.51]

Очень многочисленны реакции межмолекулярного (межион-ного) окисления-восстановления с участием брома, широко используемые в анализе. Из числа наиболее важных реакций следует упомянуть окисление J" до Jj, перекиси водорода до кислорода, тиосульфат-иона до сульфата, арсенит-иона до арсената, нитрит-иона до нитрата, аммиака или гидразина до азота, Сг(1П) до r(VI), Fe(II) до Fe(VI), в большинстве своем протекающих в щелочной среде. В кислой среде Fe(II) окисляется бромом до Fe(III), что используют в косвенных методах определения брома с применением в качестве титранта аскорбиновой кислоты [35] или гидрохинона [369]. Результаты исследования кинетики реакции окисления Fe(II) бромом сообщены в работе [708]. [c.17]

Сернист ош водород оказывает также во1сста авл1-1вающее действие на арсенат. Это восстановление происходит медленно на холоду, ио болеи быстро при повышении температуры или при увеличении концентрации И (стр, (10) / . [c.170]

Лорант [920] предложил метод определения фосфатов, арсенатов и силикатов при совместном присутствии, основанный на селективном экстрагировании их ГПК с последуюш им фотометрирова-нием восстановленных форм в органической фазе. ФМК экстрагируют диэтиловым эфиром при pH 1,8. После изменения кислотности водного слоя последовательно экстрагируют кремнемолиб-дат бутанолом и арсеномолибдат — метилизобутилкетоном. [c.53]

Самым эффективным методом является пропускание через массу стекла больших пузырей газа, которые, поднимаясь, уносят с собой мелкие пузырьки газа. Раньше для осуществления этого блокирующего процесса в горшках размешивалась свежесруб-ленная древесина пар от нее служил для этой цели. В настоящее время часто примешивается азотнокислый аммоний, куски которого, завернутые в сырую бумагу, бросают в горшок. Еще лучше выделять газ из самого расплава, так как стекло перенасыщается газом, и газ, выделяясь в маленькие пузырьки, увеличивает их размер и облегчает пх удаление. Этого можно добиться в некоторой степени в известковонатриевых стеклах применением сульфата как источника натрия. Это вещество восстанавливается углем до ЗОз и СО в период сравнительно поздней стадии плавления, и, таким образом, газ выделяется в то время, когда он больше всего необходим. Восстановление продол кается в течение некоторого времени благодаря тому, что растворимость сульфата в стекле очень мала излишек сульфата всплывает па поверхность расплава в виде так называемого щелока и растворяется довольно медленно. Иногда добавляется мышьяковистый ангидрид, который растворяется, образуя арсенат или ар-сенит. Происходит разложение с выделением кислорода, который поднимается через всю массу (так как арсенит, будучи тя келее стекла, опускается на дно). [c.299]

Мышьяк определяют по окраске молибденовой сини, образующейся при восстановлении арсекомолибдата аммония (44]. Количество мышьяка В О бразце не должно превышать 0,03 г. Его восстанавливают. до трехвалентного (Состояния и перегоняют в виде хлорида с целью отделения от нелетучих мешающих веществ. Дистиллят затем выпаривают досуха с азотной кислотой, вводимой для окисления мышьяка до Аз . Остаток обрабатывают раствором, содержащим сернокислый гидразин и молнбдат аммония, и нагревают для завершения реакции образования молибденовой сини. Фотометрическое измерение проводят с красным светофильтром. Описанную реакцию можно применять также для определения фосфата, силиката и германата, а также арсената. [c.55]

Среди окислительно-восстановительных реакций, используемых для получения осадителей, можно назвать окисление арсе-нита до арсената азотной кислотой, применяемое при осаждении циркония окисление хлоратом свободного иода до иодата при осаждении тория и восстановление пероксидисульфата тиосульфатом при осаждении бария . [c.165]

Двуокись серы применяется также для восстановления арсената до арсенита до Sb , Se и Те до элементарного состояния, Си до Си в присутствии тиоцианата и V до Гомогенные восстановители. Хлорид олова (II) быстро вое станавливает Fe до Fe в горячем солянокислом растворе Дьюк и Пинкертон показали, что скорость этой реакции про порциональна концентрациям Fe и Sn и очень быстро повы шается с увеличением концентрации хлорид-ионов. При анализе этих кинетических данных Дьюк и Петерсон вывели уравнение [c.383]

Мышьяк(У) при облучении ультрафиолетовым светом в присутствии электронодонорных веществ может восстанавливаться до мышьяка(1И). Вудс [419] исследовал взаимодействие сульфата железа(П) с мышьяковой кислотой при облучении ультрафиолетовым светом. По его данным, комплекс железа(П) с арсенат-ионом является фотоактивной частицей, в которой происходит восстановление мышьяка(У). Им установлено, что квантовые выходы железа(П1) и мышьяка(1П) составляют соответственно 1,8 и 0,9. Предполагается, что в качестве промежуточного продукта восс ановления мышьяка(У) до мышья-ка(П1) образуется мышьяк(1У). [c.60]

Осадки, которые восстанавливаются ри соприкоспоцении с обугленной бумагой, меняют свою массу не только вследствие восстановления (как, например, сульфат свинца, переходящий в сульфид свинца), по и вследствие улетучивания (например, воЬстановле-ние арсенатов до летучего мышьяка). Дальнейшая опасность состоит в том, что продукт восстановления может соединиться с материалом сосуда, в котором проводится прокаливание (мышьяк, фосфор, свинец и т. п. элементы соединяются с платиной), вызывая таким образом не только потерю вещества, но и повреждение или даже разрушение тигля. Никакого вреда не будет если продукт восстановления нелетуч, не действует на тигель и снова окисляется после выгорания бумаги при длительном прокаливании на воздухе или в атмосфере кислорода (например, тонко измельченная окись железа, какой она получается при прокалцйании гидроокиси железа, смешанной с бумажной массой). Восстанавливающиеся осадки, которые не относятся к этой категории, лучше всего собирать в тиглях Гуча и т. п. [c.131]

Мышьяк и фосфор отделяют от вольфрама осаждением магнезиальиоц смесью из аммиачного раствора, содержащего тартрат аммония, как указано в гл. Фосфор (стр. 780). Вследствие растворимости арсената магния и аммония отфильтровашЕЫЙ осадок целесообразно не промывать, а для более полного удаления вольфрама растворять в 1 ислоте и повторять осаждение. Вольфрам можно освободить от малых количеств мышьяка добавлением достаточного для восстановления мышьяка количества сернистой или бромистоводородной кислоты, прибавлением затем избыточного количества соляной ислоты и кипячением раствора до получения небольшого объема. [c.768]

Субстратное фосфорилирование можно приостановить, добавив арсенат. Полагают, что это обусловлено образованием макроэрги-ческого соединения арсената, которое значительно менее устойчиво, чем соответствующее соединение фосфата. Так, например, если при окислении 3-фосфоглицеринового альдегида заменить фосфат арсенатом, то арсенолиз в реакции (5.6) приведет к образованию карбо-ниларсенатной группы (— СО — ОАзОд ), которая гидролизуется с образованием 3-фосфоглицериновой кислоты. Поэтому в присутствии арсената окисление 3-фосфоглицеринового альдегида в 3-фосфоглицериновую кислоту и восстановление НАД не сопровождается синтезом АТФ. 2,4-Динитрофенол (ДНФ), который разобщает фосфорилирование в дыхательной цепи, не влияет на субстратное фосфорилирование. [c.242]

На принципе, аналогичном описанному в предыдущем параграфе, Малинек и Ржехак [25] разработали весовой и объемный методы определения арсенатов. Для маскирования катионов они также применяли комплексон и тирон или винную кислоту последняя оказалась более пригодной. Слишком большое количество тирона тормозит выделение мышьяка, и, кроме того, оставшийся в осадке тирон может при прокаливании осадка способствовать восстановлению мышьяка и потере его вследствие улетучивания. Авторы этот метод объединили с комплексометрическим определением магния в осадке MgNH4As04. После растворения осадка в соляной кислоте мышьяк восстанавливают до трехвалентного сульфатом гидразина, а магний определяют прямым титрованием. или же, не проводя восстановления мышьяка, прибавляют комплексон и определяют избыточное количество последнего титрованием солью магния. [c.128]

Перед началом перегонки восстанавливают до As i. Затем As i отделяют от и Ge осаждением сероводородом в сильносолянокислом растворе, содержащем плавиковую кислоту (см. гл. Vni, 12). Ионы AsO отделяют от соединений сурьмы и олова магнезиальной смесью (см. гл. VIU, 15), а от Sb nSb — раствором AgNOg, с которым образуется осадок AggAs04 шоколадного цвета (см. гл. VHI, 4). Ионы AsO, также осаждают в виде основного арсената железа в аммиачном растворе в присутствии ионов Fe+++. Следы соединений мышьяка отделяют от соединений других элементов отгонкой мышьяковистого водорода AsHg, который получается при восстановлении As в сернокислом растворе цинком. [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология