Методы обнаружения мышьяка(У)

Одним из давно известных и наиболее чувствительных методов обнаружения мышьяка мокрым путем является метод Марша, называемый иногда методом Марша — Либиха [976]. Метод основан на восстановлении мышьяка до арсина, последующем его термическом разложении на водород и мышьяк и выделении мышьяка на относительно холодной поверхности в виде металлического зеркала. [c.23]

Выбор того или иного способа восстановления зависит от конкретных условий, в том числе от содержания мышьяка и объема анализируемого раствора, присутствия других элементов (особенно сурьмы), аппаратурного оформления метода определения и т. д. Поэтому методы восстановления мышьяка до арсина описываются нами одновременно с изложением самого метода обнаружения мышьяка. [c.25]

МЕТОДЫ ОБНАРУЖЕНИЯ МЫШЬЯКА(V) [c.33]

В 1851—1852 гг. А. П. Нелюбин приступил к составлению большого руководства по судебной и полицейской химии, но успел написать всего лишь две части из предполагавшихся четырех. Книга называется Общая и частная судебно-медицинская и полицейская химия с присовокуплением общей токсикологии или науки о ядах н противоядных средствах . В ней А. П. Нелюбин обобщил свой богатый практический и научный опыт фармацевта и химика-аналитика. Много внимания он уделил вопросам изолирования ядовитых и сильнодействующих веществ, в том числе обнаружению мышьяка при судебно-химических исследованиях. Способы обнаружения мышьяка, как известно, в то время интересовали всех фармацевтов, занимавшихся судебно-химическими исследованиями. А. П. Нелюбин предложил свой метод обнаружения мышьяка, основанный на восстановлении последнего и доказательстве полученного при этом мышьяковистого водорода. [c.13]

Достоинства и недостатки обнаружения мышьяка по способу Марша. Способ Марша обладает рядом преимуществ перед другими методами обнаружения мышьяка. Главные из них 1) возможность многократной проверки наличия или отсутствия мышьяка в исследуемой пробе 2) наглядность и доказательность исследования. Благодаря этому способ Марша является единственно допустимым в качестве метода обнаружения мышьяка в практике судебнохимического анализа. [c.329]

Обнаружение мышьяка в соляной кислоте важно не только для судебнохимических исследований, но и для различных аналитических и технических применений. Поэтому мы приводим ниже методы его определения в соляной кислоте, несколько подробнее, при чем можно указать и на методы обнаружения мышьяка в серной кислоте (стр. 182 и 202). [c.265]

Для обнаружения мышьяка, сурьмы и олова при их совместном присутствии предложен метод осадочной хроматографии на бумаге, пропитанной иодистым калием и тиосульфатом [160]. Хроматограмма образуется в горячем парафине, после чего бумажную полоску извлекают и дают ей остыть. Зафиксированные хроматограммы можно хранить долгое время. [c.209]

Для обнаружения мышьяка предложено много различных методов. Некоторые из них предназначены для обнаружения мышьяка только в одном каком-либо валентном состоянии, другие позволяют обнаруживать мышьяк без установления его валентного состояния, но отличаются надежностью или простотой выполнения, или же обладают высокой чувствительностью. При обнаружении мышьяка капельными реакциями используются очень малые количества анализируемого материала. Поэтому выбор того или иного метода зависит от конкретных условий. [c.22]

ОБНАРУЖЕНИЕ МЫШЬЯКА СУХИМИ МЕТОДАМИ [c.22]

Для обнаружения мышьяка в сухих материалах предложен ряд методов, не требующих предварительного растворения исследуемого материала. [c.22]

Для быстрого обнаружения мышьяка сухим путем могут быть использованы также некоторые инструментальные методы, в том числе методы эмиссионного спектрального анализа по линиям Ав 2288,1 2349,8 2780,2 2860,5 и 3266,0 А. [c.23]

Реакция арсина с трихлоридом мышьяка. Тананаевым [409] для обнаружения мышьяка предложен метод, основанный на взаимодействии АзНз с трихлоридом мышьяка с образованием элементного мышьяка. Реакция протекает по уравнению [c.29]

Метод позволяет определять до 10 мкг Аз в 25 мл раствора. Обнаружению мышьяка этим методом мешают катионы, образующие нерастворимые арсенаты. [c.30]

Для обнаружения мышьяка часто используют его способность осаждаться сероводородом из сильнокислых растворов, что применяется в классическом сероводородном методе качественного анализа [4, 522, 531, 574, 1187]. [c.30]

МЕТОДЫ ОБНАРУЖЕНИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ И МЫШЬЯКА [c.288]

Реакции обнаружения мышьяка в подавляющем большинстве основаны на восстановлении мышьяка до мышьяковистого водорода с дальнейшим обнаружением последнего соответствующим методом. [c.325]

В то же время обнаружение мышьяка по методу Марша требует затраты значительного количества времени эксперта-химика. [c.329]

Количественное определение мышьяка основано на восстановлении мышьяка в кислом растворе до мышьяковистого водорода и определении его а) объемным методом или б) колориметрическим методом по Зангер—Влеку. Выбор метода определяется результатами обнаружения мышьяка. [c.330]

Это один из наиболее простых и надежных методов обнаружения мышьяка сухим способом. Лучшим вариантом этого метода следует считать вариант, предложенный Шесно [577]. [c.22]

В 1830 г французский химик Эжен Суберан попытался выделить мышьяк из АззОд, дейст вуя на него цинком в среде соляной кислоты Во время опыта Суберан почувствовал неприятный чесночный запах, а когда он поджег выходящий из реторты газ, то вместо почти бесцветного го рящего водорода увидел бледно синее пламя не известного происхождения При этом выходное отверстие реторты почернело Мышьяк получить так и не удалось Через шесть лет английский химик аналитик Джеймс Марш, используя открытие Суберана, предложил метод обнаружения мышьяка в различных объектах, который применяется до сих пор Для этого исследуемый [c.175]

Сравнительное исследование методов обнаружения мышьяка по Гутцейту, Тиле, Зангер-Блеку и Беттендорфу выполнялось с эталонными растворами мышьяка. Последние готовились из чистого мышьяковистого ангидрида, концентрации 1-10 и 10-10 г мышьяка в 1 мл раствора. Содержание мышьяка в растворе устанавливалось йодометрически. [c.223]

Классическим методом обнаружения мышьяка при химикотоксикологическом анализе является известный метод Марша предложенный английским химиком Джемсом Маршем в 1836г. [c.325]

Часть осадка хлоридов переводят в нитраты многократным выпариванием с азотной кислотой и растворяют их в минимальном количестве воды. В полученном растворе обнаруживают ионы свинца, мышьяка и ртути (в случае, если первоначальный осадок хлоридов был темного цвета и ион ртути по свечению каломели не был обнаружен). В каплю раствора вносят медную проволоку и выделившуюся ртуть отгоняют в капилляре, растворяют в азотной кислоте и идентифицируют по свечению перла оксида кальция. Затем из нейтрализованного раствора обнаруживают свинец реакцией с пиридином и иодидом калия по образованию люминесцирующего желто-коричневым цветом осадка состава Pb( 5H5N)2l2. Реакцию проводят в микропробирке. Свинец может быть обнаружен также по све- чению перла оксида кальция или реакцией с морином в спиртовом растворе капельным методом. Обнаружение мышьяка при относительно большом его содержании осуществляется по люминесценции соединения с ферроцианидом калия, при малых содержаниях — реакцией выделения металлического золота . для этого небольшое количество исследуемого раствора подщелачивают едким натром и вводят крупинку сплава Деварда. Выделяющийся мышьяковистый водород улавливают фильтровальной бумагой, смоченной раствором хлорида золота, которое при этом восстанавливается до металлического, давая черное или синеватое пятно в зависимости от содержания мышьяка. [c.187]

По типу второй реакции можно получить и SbHj. В этих реакциях вместе с гидридами мышьяка и сурьмы получается водород. Если пропускать смесь через нагретую в одном месте стеклянную трубку, то гидриды разлагаются, и в холодных частях трубки образуется зеркальный налет мышьяка (сурьмы). Этим методом широко пользуются для обнаружения мышьяка в различных объектах, в судебно-медицинском и санитарном анализах. Зеркало мышьяка отличается от сурьмяного зеркала тем, что оно растворяется в растворе Na lO, а сурьмяное не растворяется. [c.304]

Другая важная проблема — разработка методов обнаружения и определения микроколичеств элементов. Физические и химические свойства материалов часто зависят от присутствия именно микрокомпонен-тов. Титан и хром долгое время считали хрупкими металлами, которые нельзя ковать и прокатывать, однако недавно было установлено, что эти металлы в очищенном состоянии пластичны и что их хрупкость обусловлена незначительными примесями посторонних элементов. Германий является одним из основных материалов для изготовления полупроводниковых приборов в радиотехнической промышленности, однако он утрачивает свои полупроводниковые свойства, если на десять миллионов атомов германия приходится более одного атома фосфора, мышьяка или сурьмы. Самая незначительная примесь гафния в металлическом цирконии делает последний непригодным для использования в атомной промышленности. Ничтожные примеси титана, ванадия, висмута и некоторых других металлов в сталях значительно изменяют их механические и электрические свойства. Почти все элементы периодической системы входят в очень небольших количествах в состав тканей растений и живых организмов, причем каждый элемент играет впол- [c.16]

С целью восполнения указанного пробела написана эта монография. В ней рассмотрены все современные методы обнаружения, определения и отделения мышьяка, в том числе важнейшие аналитические методы определения мышьяка в различных промышленных и природных материалах. Особенно подробно рассмотрены воры й более перспективные фцзич ские и физико-химические [c.5]

Обнаружению мышьяка этим методом мешают сурьма и германий, образуюш ие в условиях определения летучие гидриды — SbHg и ОеНд, а также фосфиты и гипофосфиты, восстанавливающиеся с образованием РНд. Фосфаты и сульфаты не мешают. Мешающее влияние фосфитов и гипофосфитов может быть устранено предварительным окислением их до фосфатов с последующим удалением из раствора избытка окислителя. [c.27]

Недавно [870] предложен микрометод обнаружения мышьяка, основанный на этой реакции. В настоящее время метод Вашака и Шедивеца нашел исключительно широкое применение для количественного определения мышьяка и подробно рассматривается в гл. IV. [c.28]

Вейссом и Тельгманном [1186] описан метод обнаружения мы шьяка, в соответствии с которым на полоске фильтровальной бумаги осаждают сульфид серебра, который затем обрабатывают ана-лизируемым раствором. Если затем промыть пятно 9 М раствором НС1, то в присутствии мышьяка оно обесцвечивается значительно медленнее, чем такое же пятно, не содержаш ее мышьяка. [c.30]

В последнее время для обнаружения мышьяка предложен ряд методов, включающих его предварительное хроматографическое отделение. Так, для обнаружения мышьяка в присутствии сурьмы и олова рекомендуется метод осадочной хроматографии на бумаге, импрегнированной 20%-ным раствором Na2S20з, содержащим 2% К [218]. После нанесения анализируемого раствора на полоски бумаги их погрун<ают в расплавленный парафин (80—90° С) на 1—2 мин. В присутствии указанных элементов образуются соответствующие окрашенные зоны. Открываемый минимум для мышьяка составляет 5 мкг. [c.32]

Для обнаружения мышьяка в присутствии сурьмы предложен метод экстракционной хроматографии, заключающийся в хроматографировании их в виде пирролидиндитиокарбаминатов, которые предварительно экстрагируют из исследуемого раствора хлороформом. Метод позволяет обнаруживать до 0,1 мкг Аз [1054]. [c.32]

Суш ественное снижение предела обнаружения мышьяка достигается с помощью термохимических реакций. Наиболее полная характеристика термохимических процессов в электродах угольной дуги приведена в работах [435, 1045]. К основным термохимическим реакциям в угольных электродах дуги, применяемым при определении мышьяка в разнообразных объектах, относятся реакции сульфидирования (добавление серы [134], сульфидов [45] или восстанавливающ,ихся до сульфидов сульфатов) и фторирования (добавки фторидов N3, А1, Си, РЬ и др.) [1046]. С помощью сульфидирования при анализе двуокиси титана предел обнаружения мышьяка удалось снизить до 1-10 % [256]. При определении мышьяка в меди применение СиГа в качестве фторирующего агента при использовании дуги постоянного тока (14а), оптимального времени экспозиции (10 сек.) и дифракционного спектрографа позволило определить 5-10 % Аз [1161]. Низкий предел обнаружения мышьяка достигается путем применения метода глобульной дуги . Глобульная дуга в настоящее время получила широкое применение при анализе ряда металлов Сг, Мп, Ре, Со, N1, Си, Т1, Ag, 8п и др. В чистой меди этот метод позволяет определять до [c.94]

Ireparype скорость испарения в вакууме (0,1—0,01 мм рт. ст.) возрастает в 10—100 раз. Во-вторых, в более глубоком вакууме (0,001 мм рт. ст.) в значительной мере устраняются окислительные процессы и связанные с ними изменения поверхности анализируемого материала. И, наконец, в-третьих, при вакуумном испарении получается более прочный и компактный слой конденсата, что весьма существенно для последующего спектрального определения. При анализе по методу испарения обычно концентрируют мышьяк из навески не более 100 мг, так как с увеличением навески затрудняется выход паров из графитового стаканчика, вследствие этого большая доля мышьяка диффундирует через его стенки. Для снижения относительного предела обнаружения мышьяка его отгонка обычно осуществляется на один электрод-приемник из нескольких навесок. [c.96]

Трудности цри определении мышьяка методом эмиссионной спектро-скошш связаны с недостаточной чувствительностью его линии и с тем,что, с одной стороны, это легколетучие, а с другой стороны, трудновозбудимые элементы Г 4,5 Л. Для снижения пределов обнаружения мышьяка используют специальные цриемы трименение приборов большой дисперсии и разрешащей силы, разрядных трубок с полым катодом, введение добавок-оксида галлия, хлорида серебра,фторида натрия Г 4 2, испарение из камерного электрода Г 6,7 7. [c.87]

Мышьяковое зеркало — качественный метод обнаружения соединений мышьяка, составляющий суть метода Марша анализируемое вещество подвергается восстановлению (Zn и H I) и образующийся арсин AsHj пропускают через нафетую кварцевую трубку. При разложении (2ASH3 —> 2AS + ЗН2) выделяющийся мышьяк образует на внутренней поверхности холодной части трубки коричнево-черный блестящий налет — М.З. . [c.198]

Для обнаружения мышьяка в фармацевтических препаратах в разных странах приняты различные реакции. Так, в германской, французской и швейцарской фард1акопеях принята проба с реактивом Тиле, в американской и английской—применяются видоизмененные варианты метода Зангер-Блека. Эта проба принята у нас общесоюзными стандартами разных отраслей промышленности для открытия примесей мышьяка 13]. [c.222]

Экспериментально проверены реакции обнаружения мышьяка по методу Гутцейта, Тиле, Зангер-Блека и Беттендорфа. [c.224]

По определению мышьяка методом атомной абсорбции имеется рчень мало данных. Это объясняется главным образом тем, что резонансные линии мышьяка лежат в области длин волн ниже 2000 А, а атомно-абсорбционные приборы не предназначены для работы в этой спектральной области. Кроме того, оказалось довольно трудным создать хорошие лампы с полым катодом из мышьяка. В классическом перечне пределов обнаружения элементов, составленном Гейтхаузом и Уиллисом [19], мышьяк отсутствует. В более поздней аналогичной работе Аллана [130] данные по мышьяку также не представлены. Славин, Спраг и Маннинг [223] приводят для предела обнаружения мышьяка значение 1 мкг/мл. В работе [229] описаны усовершенствованные конструкции ламп [c.106]