Коэффициент меркаптана

Пользуясь формулой Риана, можно построить график зависимости снижения приемистости к ТЭС от концентрации серы для какого-то условного бензина со средним составом сернистых соединений (50% сульфидов, 25% меркаптанов и дисульфидов и 25% остаточной серы, состоящей из тиофенов, тиофанов и полисульфидов). Коэффициент для такого бензина равен 7,4 и формула принимает следующий вид [c.137]

Таким образом, в водном растворе существуют одновременно и ионы RS и целые молекулы меркаптанов. Коэффициент распределения меркаптанов между масляной и водной фазами определяется следующей формулой 1107, 111, 119, 123] [c.403]

Значения коэффициента распределения для разных меркаптанов и растворов, а также для некоторой области концентраций даны [c.404]

Рис. 6-16. Коэффициенты распределения для растворителей меркаптанов

Расчеты по формуле Риана хорошо согласуются с экспериментальными данными. Пользуясь формулой Риана, можно построить график зависимости снижения приемистости к ТЭС от концентрации серы для какого-то условного бензина со средним составом сернистых соединений (50% сульфидов, 25% меркаптанов и дисульфидов и 25% остаточной серы, содержащейся в тио-фенах, тиофанах и полисульфидах). Коэффициент для такого бензина равен 7,4 и формула принимает следующий вид [c.15]

Коэффициент экстракции по определению равен отношению количеств меркаптида, растворенного в щелочном слое, и меркаптана, остающегося в слое нефтепродукта. Количество остаточных меркаптанов в сернистом бензине после достижения равновесия с различными смесями воды, едкого [c.102]

Высокое значение коэффициента множественной корреляции свидетельствует о хорошем соответствии уравнения (4.82) экспериментальным значениям. Средняя погрешность между экспериментальными и расчетными значениями констант Генри ио меркаптанам не превышает 15 %, по сероводороду и двуокиси углерода - 8 %. [c.357]

Для вывода корреляционного уравнения, количественно описывающего значение динамической активности цеолита ио меркаптанам в зависимости от содержания в очищаемом газе гексанов, было введено понятие динамического коэффициента разделения К . [c.391]

В настоящее время нет методов количественного определения сераорганических соединений, содержащихся в нефтепродуктах и нефтях. Обычно определяют концентрацию серы, входящей в состав меркаптанов, сульфидов, дисульфидов и остаточной серы, в основном тиофеновой. Чтобы хотя бы приближенно рассчитать содержание этих соединений по данным о содержании серы, пользуются специальным коэффициентом (рис. 1). [c.15]

Выяснилось, что температура катализатора в диапазоне 140— 250° С не является критической и не влияет на значения коэффициентов разделения при быстром прохождении пробы через 25 10 г катализатора. При анализе альдегидов, меркаптанов и галогенсодержащих соединений наблюдался некоторый гидрогенолиз этих соединений до углеводородов. По всей видимости, в этих случаях невозможно получать количественные результаты, но идентификацию можно проводить, так как для нее достаточны и качественные результаты. В анализах соединений других типов при этих условиях происходило полное насыщение кратных связей и в то же время сохранялись функциональные группы. [c.131]

В 85—90%-ном спиртовом растворе величина диффузионного тока первой волны пропорциональна концентрации меркаптанов. Величина pH и природа индифферентного электролита влияют на потенциал деполяризации, но не изменяют коэффициента пропорциональности. [c.467]

ТагинцевБ. Г., Аксельрод Ю. В.,Лейтес И. Л.,Дильман В. В., Хим. пром. № 2, 145 (1970). Определение межфазной поверхности и коэффициента массоотдачи в газовой фазе на колпачковой тарелке (при совместной абсорбции двуокиси углерода и этил меркаптан а щелочью при давлении 8—10 атм). [c.275]

Выбор системы очистки в большой мере определяется типом и распределением меркаптанов в бензине или лигроине. Низкомолекулярные меркаптаны легче экстрагируются щелочными растворами, чем высокомолекулярные [41 ]. Полнота экстракции значительно улучшается добавкой различных веществ, повышающих растворимость, например изомасляной кислоты [87], алкилфенолов [73], метанола [32], крезолов [53] и нафтеновых кислот. Коэффициенты экстракции меркаптанов нормального строения тремя очистными растворами приведены в табл. 4. [c.102]

Коэффициенты извлечения меркаптанов нормального строения различными щелочнывш растворами (при 37,8 С) [c.102]

Эшворт и Келлер [3] превращали меркаптаны в тионитриты и затем проводили спектрофотометрический анализ тионитритов в УФ-области спектра. Первичные меркаптаны практически не поглощали в этой области в условиях данного анализа, а молярный коэффициент погашения вторичных меркаптанов составлял около 30% молярного коэффициента погашения третичных меркаптанов. [c.344]

В табл. 15.2 приведены значения молярных коэффициентов погашения для четырнадцати произвольно выбранных тионитритов нормальных, изомерных, вторичных и третичных меркаптанов. [c.345]

В случае, если относительные адсорбционные коэффициенты очень велики, наступает каталитическое отравление. Обширные исследования Мекстеда [49, 50] по отравлению катализаторов — металлов У1П группы показали, что при отравлении молекулы меркаптанов и тиоэфиров ориентируются атомом серы к металлу, тогда как алифатические углеводородные цепи направлены наружу. При этом элементарная площадка, приходящаяся на одну молекулу меркаптана, растет с длиной углеродной цепи последнего. Это говорит о том, что молекула вращается, описывая конус, вершиной которого является атом серы. Казалось бы странным, что для дитиолов, где имеются два атома серы, площадка мень-ше, но это объясняется тем, что второй атом играет роль якоря и вращение прекращается. В этом случае молекула ориентирована параллельно поверхности. Мекстед сочетает структурньге представления с электронными, отмечая, что особенно ядовиты вещества, содержащие атомы с неподе-ленными электронными парами, например атом серы в сульфидах. [c.66]

После удаления НгЗ бензины для улучшения запаха можно подвергать дальнейшей обработке, превращая находящиеся в них меркаптаны в меркаптиды. Последние, однако, в остальных отношениях обладают такими же отрицательными свойствами, как и меркаптаны. Другой способ заключается в экстракции меркаптанов водной щелочью. Для ее регенерации меркаптаны можно отгонять с паром. Одновременно экстрагируются присут-ствующие в бензине органические кислоты ароматического и нафтенового рядов. Они накапливаются до равновесной концентрации в рециркулирующей щелочи. В присутствии этих кислот коэффициенты распределения меркаптанов значительно возрастают. [c.640]

В процессе Сольютайзер экстрагентом служит крепкий раствор гидроокиси калия, в котором для увеличения коэффициентов распределения меркаптанов растворен изобутират калия. В аналогичном процессе Меркапсол применяют гидроокись натрия с добавкой нафтеновых кислот и крезолов. Разновидностью этих процессов является процесс Дуалэер , в котором используют раствор едкого кали, содержащий крезилаты [c.640]

Молдавский и Кумари провели также опыты по изучению гидрогенолиза тиофена в присутствии сульфидов кобальта, никеля, марганца, кадмия и меди в тех же условиях, что и для сульфида молибдена. Наилучшим катализатором для гидрогенолиза тиофена оказался двусернистый молибден. В присутствии большинства изученных катализаторов не наблюдалось образования меркаптанов. Константы скоростей исследованной авторами реакции гидрогенолиза подчинялись зависимости Аррениуса, что позволило им рассчитать кажущиеся энергии активации к температурные коэффициенты реакции (табл. 36). [c.57]

Этот меркаптан был ранее синтезирован нами в присутствии алюмо-силикатного катализатора [6]. При реакции тримера пропилена с газообразным сероводородом в присутствии хлористого алюминия в условиях синтеза трет-ЩЩ содержание нонилмеркаптана в продуктах реакции составляло 75 вес. % при содержании полимеров 8,6%. Серии опытов с применением метода Бокса—Уильсона [2] имели целью снижение выхода полимеров. Найденные оптимальные условия синтеза нонилмеркаптана см. в табл. 4, № 2. Выход полимеров при этом снижен до 3—4%. Полученный нонилмеркаптан по температуре кипения, коэффициенту преломления и плотности практически не отличался от синтезированного в присутствии алюмосиликатного катализатора. [c.8]

Изучение равновесия жидкость-пар на модельных системах показало, что разделяющие свойства нефтяных сульфонов и сульфоксидов обусловлены резким снижением коэффициентов активности сероорганических соединений (меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, тиофенов) в присутствии растворителя. Селективные свойства изученных растворителей остаются высокими вплоть дократности сырья к растворителю 1 1-1 2 при высокой растворяющей способности. [c.38]

В некоторых случаях было установлено обращение селективности. В этой работе, однако, выбранные условия получения катионитов с различной степенью десульфирования являются настолько жесткими, что приводили к изменению не только физической структуры смолы, но и ее химического состава. Это обстоятельство отмечено и авторами статьи, наблюдавшими образование меркаптанов, что свидетельствует о протекании сильновосстановительных процессов. Естественно предположить, что в этих условиях может произойти восстановление сульфатных групп до сульфитных, имеющих совер- пенно иные обменные свойства. В процессе омыления может происходить образова-иие фенольных групп и дополнительных поперечных связей. Таким образом, это важное исследование было проведено не на однотипной смоле, а на смолах различного химического и физического строения, что могло привести к ошибочным выводам. В своей работе мы исследовали изменения коэффициентов селективности при обмене одно-, двух- и трехзарядных катионов на протон на сильнокислотных монофункциональных катионитах полимеризационного типа с различными степенями сульфирования и числом поперечных связей. Эти катиониты были получены нами методом прямого сульфирования. В первой стадии работы мы попытались проверить предложенный Бойдом и сотрудниками метод десульфирования на отечественном катионите КУ-2. Однако при самых жестких условиях десульфирования (время 23 часа, температура 220°) нам удалось отщепить только 15% сульфогрупп вместо отщепленных авторами цитированной работы 65,0%. Это, по-видимому, может быть объяснено более высокой устойчивостью катионита КУ-2 по сравнению с дауэксом- 50. [c.157]

ПЛОТНОСТИ при длине волны 295 нм, при которой коэффициент экстинкцин увеличивается при ионизации на 2300 см ммоль [45]. Это изменение вызвано смещением максимума и увеличением интенсивности длинноволновой полосы поглощения. Поскольку кривая титрования гидроксильной группы фенола может быть определена спектрофотометрически, кривую титрования аминогруппы определяют при вычитания кривой титрования фенольной группы из кривой суммарного титрования фенольной и аминогрупп. Этот же спектральный метод был применен для определения степени титруемости тирозиновых остатков в различных белках [46]. Аналогичную процедуру, основанную на спектральных изменениях, сопровождающих ионизацию меркаптанов, можно использовать для титрования цистеина (см. разд. 4.5), Если хромофор, измененный в результате присоединения или отщепления протона, приобретает способность поглощать в видимой области спектра и соответственно изменять цвет, то это позволяет использовать соединение, содержащее такой хромофор, в качестве цветного индикатора pH (см. разд. 4.3). [c.526]

На способность меркаптанов восстанавливать ФВК в значительной степени влияет значение pH раствора . В то время как изоцистеин и тиогликолевая кислота полностью окисляются уже при pH 5, цистеин окисляется полностью при pH несколько выше 5, а тиогидракриловая кислота и глутатион — лишь при pH 6. Таким образом, для установления условий определения каждого нового вещества требуется предварительно определить зависимость коэффициента поглощения раствора от значения pH и выбрать такое минимальное значение pH, при котором интенсивность синей окраски будет максимальной. Однако следует иметь в виду, что интенсивность окраски в некоторой степени зависит также от состава буфера. [c.592]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология